При малых концентрациях содержание Мо(VI) в водных растворах определяли спектрофотометрическим методом с роданидом калия.

Методика заключалась в следующем: отбирали V₁ мл анализируемого раствора, переносили в мерную колбу емкостью V₂ мл, объем доводили до метки дистиллированной водой. Через 10 мин. Отбирали аликвоту объемом V₃ мл и переносили в мерную колбу объемом 50 мл, в которую добавляли нижеследующие растворы в указанной очередности:

· 12,5 мл раствора серной кислоты H₂SO₄ (1:2);

· 1,75 мл 1 % раствора (NH₄)FeSO₄;

· 3 мл 2 % раствора CuSO₄;

· 10 мл 10 % раствора тиомочевины: CS(NH₂)₂;

· Через 5мин. 3 мл 50% раствора роданида калия (KCNS).

После добавления каждого реагента раствор тщательно перемешивали и содержимое колбы доводили до метки дистиллированной водой.

Аналогично готовили «холостой» раствор. Полученные растворы выдерживали 15 мин, после чего фотоколориметрировали на фотокалориметре КФК-3, при длине волны = 440 нм, толщина стеклянных составляла 10 мм.

Расчет концентрации Mo(VI) в анализируемом растворе проводили по уравнению: C_i=0,0093∙D_i, R=0,998, рассчитанному по методу наименьших квадратов на основании предварительно построенного линейного колибровочного графика, представленного на рис. 1.

Рис.2.2. Калибровочная кривая для определения концентрации Мо( VI ) в растворе.

В стандартных растворах концентрацию Мо определяли гравиметрическим методом (определение в форме триоксида MoO₃). Для этого осадок трисульфида молибдена вместе с бумажным фильтром высушивали в тигле и затем осторожно обугливали в пламени горелки Бунзена; после этого тигель помещали в муфельную печь. Прокаливали при температуре 600ºС (чтобы избежать значительных потерь МоО₃). Переход трисульфида в триоксид молибдена заканчивается через 60 мин.

Осаждение трисульфида молибдена проводили следующим образом: Аликвоту раствора (20 мл, ~1 г/л) помещали в мерный стакан, приливали 6 мл 2 M раствора Na₂S, затем избыток 2 H HCl до исчезновения окраски и выпадения осадка, раствор с осадком доводили до кипения, затем остужали и фильтровали через бумажный фильтр (белая лента). С фильтратом повторно проделывают операцию осаждения.

Определение концентрации Al в водных растворах

Концентрацию Al в водных растворах определяли титриметрическим методом. Метод основан на образовании комплексного соединения Al с Трилон-Б, последующем его разрушении фтористым натрием и титрованием освободившегося раствора Трилон-Б, эквивалентного количеству алюминия, раствором ацетата цинка. Одновременно образующиеся комплексные соединения Mg, Ca, Ti и Fe с Трилон-Б не разрушаются фторидом натрия и не мешают определению.

Аликвоту анализируемого раствора (V_ал=2-5 мл) помещают в коническую колбу вместимостью 100 мл и добавляют от 5 до 20 мл Трилона Б (избыток). Раствор кипятят 1-2 мин, охлаждают. Затем прибавляют 1-2 капли раствора ксиленолового оранжевого, при этом раствор становится желтым. Затем по каплям добавляют раствор гидроксида аммония до перехода окраски раствора из желтой в фиолетовую (если раствор после добавления ксиленолового оранжевого становится сразу фиолетовым добавление NH₄OH не требуется). Далее прибавляют по каплям раствор соляной кислоты до перехода окраски из фиолетовой в желтую (рН раствора становится равным 5,8). К раствору приливают 5 мл буферного раствора, кипятят 2-3 мин, быстро охлаждают в проточной воде и избыток Трилона Б титруют раствором ацетата цинка до перехода окраски раствора из желтой в фиолетовую (ярко-красную):

Формула для расчета концентрации Al:

           C(Al) = (C(Zn(C₂H₃O₂)₂)·V(Zn(C₂H₃O₂)₂))/V_АЛ, (М),             (3)

где C(Zn(C₂H₃O₂)₂) – концентрации ацетата цинка (0,05 М); V(Zn(C₂H₃O₂)₂) – объем ацетата цинка, пошедшего на второе титрование (на титрование вытесненного Трилона Б, после добавления NaF), мл.