Ненасыщенные (непредельные) спирты могут быть этиленового, ацетиленового и других рядов. Ненасыщенные спирты с гидроксилом при углероде с двойной связью в свободном состоянии не существуют (правило Эльтекова).
Они в момент образования очень быстро изомеризуются в альдегиды и кетоны:
Простые и сложные эфиры таких непредельных спиртов, например винилового, известны и находят большое применение в технике – в производстве пластмасс, синтетических волокон, в медицине, пищевой промышленности.
От пропилена, например, можно было бы произвести спирты 1,2 и 3:
|
|
|
Однако спирты 2 и 3 в свободном виде не существуют. Известен только первый (аллиловый) спирт.
По систематической номенклатуре ненасыщенные спирты называются как производные соответствующего непредельного углеводорода с добавкой окончания -ол, причем место присоединения гидроксила показывается цифрой.
Ниже приводятся названия важнейших непредельных спиртов (тривиальные, рациональные и по систематической номенклатуре):
| аллиловый спирт, винилкарбинол, пропенол |
| метилвинилкарбинол, 3-бутен-2-ол |
| HO – CH2 – C≡CH | пропаргиловый спирт, ацетиленкарбинол, 2-пропин-1-ол (пропинол) |
| диметилцетиленилкарбинол, 2-метил-3-бутин-2-ол |
| диметилацетиленилкарбинол, 2-метил-5-гексен-3-ин-2-ол |
Аллиловый спирт - бесцветная жидкость, Ткип.=97,5оС, с
острым неприятным запахом; смешивается с водой во всех соотношениях, является промежуточным продуктом при синтезе глицерина. Аллиловый спирт обладает свойствами как спиртов, так и непредельных углеводородов. По месту двойной связи присоединяет водород, галогены, галогенводороды. Образует алкоголяты, простые и сложные эфиры. Гидроксил может быть замещен галогеном:
|
| пропанол-1 |
| 2,3-дибромпропанол-1 | |
| алкоголят | |
| хлористый аллил | |
| аллилэтиловый эфир | |
| этиловый эфир 3-бутеновой кислоты |
Получают аллиловый спирт гидролизом хлористого аллила – продукта хлорирования пропилена - в 5%-ном растворе щелочи:
|
| ||||
Пропаргиловый спирт HC ≡ C – CH2 – OH - бесцветная жидкость неприятного запаха, кипящая при 114,7оС; является промежуточным продуктом при получении аллилового спирта и глицерина, а также в производстве дивинила. Получают пропаргиловый спирт конденсацией ацетилена с формальдегидом:
Пропаргиловый спирт проявляет химические свойства однозамещенного ацетилена и первичного спирта. При обработке его аммиачным раствором оксида серебра или полухлористой меди образуются соответствующие серебряные (I) или медные (II) взрывчатые ацетилениды. При взаимодействии с галогенидами фосфора, например с трехбромистым фосфором, спиртовая группа замещается галогеном (III):
бромистый
пропаргил
Дата: 2019-04-23, просмотров: 217.
