Цель работы
На примере адсорбции уксусной кислоты почвой познакомиться с явлением адсорбции, определить графическим методом константы в уравнении Фрейндлиха.
Теоретическая часть
Адсорбция – это явление самопроизвольного концентрирования вещества на границе раздела фаз. Вещество, которое поглощает другое называется адсорбентом, а то, которое поглощается – адсорбтивом.
Различают адсорбцию молекулярную и ионную. В первом случае адсорбент поглощает молекулы адсорбтива, а во втором – ионы. Почвам присуща молекулярная и ионная адсорбции.
Количество адсорбированного вещества зависит от природы адсорбента и адсорбтива, от концентрации адсорбируемого вещества и температуры. Количество адсорбированного вещества определяют при постоянной температуре, вычисляют по разности концентрации адсорбтива до взаимодействия и после взаимодействия с адсорбентом. Зависимость между количеством адсорбированного вещества и равновесной концентрацией раствора при постоянной температуре, выраженная графически или в виде уравнения, называется изотермой адсорбции. Адсорбция процесс обратимый, т.е. для неё характерно динамическое равновесие между процессом адсорбции и противоположным ей процессом десорбции.
Зависимость между количеством вещества, адсорбированного единицей поверхности адсорбента Г и равновесной концентрацией раствора С выражается уравнением Ленгмюра, выведенным на основании закона действующих масс:
(1)
где Г – количество вещества, адсорбированного единицей поверхности адсорбента, Г∞ – максимальное количество вещества, адсорбированного единицей поверхности адсорбента, К – константа адсорбции, С – равновесная концентрация адсорбтива.
Изотерма, описываемая уравнением Ленгмюра, представляет собой гиперболу (рисунок 4)
Рисунок 4. Изотерма адсорбции по Ленгмюру
Для некоторых адсорбентов применяется эмпирическое уравнение Фрейндлиха:
(2)
где Х – количество вещества, адсорбированное единицей поверхности адсорбента, С – равновесная концентрация, К и n – константы для данного адсорбционного процесса.
Изотерма, описываемая уравнением Фрейндлиха, имеет вид параболы (рис.7).
Уравнение Фрейндлиха справедливо в интервале средних концентраций. В области больших концентраций это уравнение не подтверждается опытными данными.
На практике обычно количество адсорбированного вещества относят к единице массы при допущении, что поверхность адсорбента пропорциональна его массе.
Рисунок 5. Изотерма адсорбции по Фрейндлиху
Экспериментальная часть
Оборудование и реактивы
Для выполнения работы требуется следующее оборудование и реактивы:
1) конические колбы на 250 мл и 100 мл,
2) мерный цилиндр на 25 мл,
3) воронка для фильтрования,
4) фильтр «белая лента»,
5) бюретка для титрования на 25 мл,
6) штатив с лапкой,
7)пипетка градуированная на 10 мл,
8) 0,2н, 0,1н, 0,05н, 0,025н, 0,0125н растворы СН3СООН,
9) 0,100 н. раствор гидроксида натрия (NaОH),
10) раствор индикатора крезол-рот,
11)почва (навески по 10 г).
Методика выполнения работы
Задание 1. Определение количества уксусной кислоты, адсорбированного почвой при различных условиях
Взвешивают на лабораторных технических весах пять навесок почвы по 10 г и количественно переносят их в чистые, сухие, пронумерованные колбы. В каждую колбочку с почвой приливают по 3 мл растворов уксусной кислоты соответствующей концентрации. Содержимое колб размешивают от руки, чтобы вся почва смочилась кислотой. Помещают колбы на механическую мешалку и размешивают содержимое в течение 10 минут для установления равновесия между адсорбентом и адсорбтивом. Содержимое колб отфильтровывают в чистые колбы. Фильтрат должен быть совершенно прозрачным. Если он мутный, его необходимо ещё раз профильтровать. Когда весь раствор отфильтруется, фильтрат оставляют для титрования, а фильтры с почвой выбрасывают. Почвенную суспензию в раковину не сливать!
Для определения количества кислоты, адсорбированной почвой при разной концентрации, необходимо оттитровать кислоту до взаимодействия с почвой и после взаимодействия (фильтрат).
Титрование необходимо начинать с кислоты самой низкой концентрации. При этом отпадает необходимость ополаскивания пипетки перед титрованием кислоты следующей более высокой концентрации. В три конические колбочки емкостью 100-150 мл отбирают пипеткой по 20 мл уксусной кислоты. В каждую колбу прибавляют по три капли индикатора крезол-рот и титруют 0,1 н. раствором едкого натра.
Титрование считается законченным, если изменение окраски раствора от жёлтой до малиновой происходит от прибавления одной капли щёлочи и не исчезает в течение одной – двух минут. Отсчитывают по бюретке объём 0,1 н. раствора едкого натра, пошедший на титрование. Полученные результаты записывают в таблицу 4.
Расхождения между результатами титрования параллельных проб не должны превышать ±0,05 мл.
Таблица 4
Результаты титрования исходного и равновесного растворов уксусной кислоты
Концентрация уксусной кислоты | На 20 мл раствора уксусной кислоты пошло 0,1 н. щёлочи | ||||||||
Исходного раствора | Равновесного раствора | ||||||||
Среднее | Среднее | V1-V2 | |||||||
0,0125 н. | |||||||||
0,025 н. | |||||||||
0,05 н. | |||||||||
0,1 н. | |||||||||
0,2 н. |
Точно так же титруют исходную СН3СООН других концентраций и фильтрат. Закончив титрование, вычисляют V1 – V2, X и С, и приступают к построению графиков.
Вычисляют количество СН3СООН (Х), адсорбированной 100 г почвы по формуле:
где N – нормальность щёлочи,
b – объём титруемого раствора,
m – навеска почвы,
B – объём кислоты, взятой для взаимодействия с почвой.
Вычисления производят до трёх значащих цифр и записывают результат в таблицу 5.
Равновесную концентрацию уксусной кислоты (С) вычисляют по формуле:
Таблица 5
Концентрация уксусной кислоты | X кол-во м-экв. СН3СООН, адсорбир. 100 г почвы | С равновесная конц. СН3СООН | lgX | lgC | K | |
0,0125 н. | ||||||
0,025 н. | ||||||
0,05 н. | ||||||
0,1 н. | ||||||
0,2 н. |
Вычисления
1. Количество СН3СООН, адсорбированной 100 г почвы
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
2.Равновесная концентрация уксусной кислоты
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
По полученным данным строят изотерму адсорбции уксусной кислоты почвой. По оси ординат откладывают значения Х, по оси абсцисс – значения С (таблица 5).
На основании полученной кривой решают вопрос о том, каким уравнением описывается данный адсорбционный процесс и приступают к нахождению соответствующих постоянных.
Изотерма по Фрейндлиху
Для нахождения постоянных адсорбции К и приступают к построению изотермы адсорбции в прямолинейной форме. Логарифмируют уравнение Фрейндлиха:
Находят численные значения lgX и lgC с точностью до сотых долей, записывают их в таблицу 5.
По полученным результатам строят график в координатах lgX – lgC (рисунок 6). Отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, равен lgК.
Рисунок 6. Графическое определение постоянных адсорбции уравнения Фрейндлиха
Для нахождения восстанавливают перпендикуляр к оси абсцисс из точки lgC=1 и проводят его до пересечения с прямой. Из точки пересечения опускают перпендикуляр на ось ординат и находят значение lgX.
Изотерма по Ленгмюру
Для определения постоянных величин в уравнении Ленгмюра (Г∞ и К) необходимо его преобразовать в уравнение прямой. Для этого следует разделить единицу на обе части уравнения и построить график в координатах по оси ординат и по оси абсцисс (рисунок 7).
Рисунок 7. Графическое определение постоянных адсорбции уравнения Ленгмюра
Если экспериментальные точки не все ложатся на прямую, тогда её проводят так, чтобы несовпадающие с прямой точки располагались примерно на одинаковом расстоянии от прямой по обе стороны. Отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, равен , а тангенс угла наклона прямой к оси абсцисс . Зная Г∞, можно вычислить другую константу – К. Все результаты записывают в таблицу 6.
Таблица 6
Концентрация уксусной кислоты | С равнов. | Г | К | Г∞ | |||
0,0125 н. | |||||||
0,025 н. | |||||||
0,05 н. | |||||||
0,1 н. | |||||||
0,2 н. |
Испᴏльзуя численные значения пᴏстоянных, записывают найденное уравнение для данного адсорбционного процесса.
Сделать вывод о зависимости между количеством адсорбированной кислоты единицей массы адсорбента и равновесной концентрацией адсорбтива:
_____________________________________________________________
_____________________________________________________________
Вопросы для контроля
1.Адсорбция, основные понятия и определения. Количественные способы выражения величины адсорбции.
2. Физическая и химическая адсорбция.
3. Теория мономолекулярной адсорбции Лэнгмюра. Основные положения.
4.Эмпирическое уравнение адсорбции Фрейндлиха. Расчет констант в уравнении Фрейндлиха.
5. Теория полимолекулярной адсорбции Поляни. Основные положения.
6. Теория адсорбции БЭТ. Основные положения. Уравнение полимолекулярной адсорбции БЭТ.
Вывод:__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Оценка________________
Подпись преподавателя___________________
Дата___________________
Учебное издание
Дата: 2019-03-05, просмотров: 418.