Химические методы. Во многих технологических схемах исходные растворы содержат уран в виде уранил-сульфата или уранил-хлорида. В этом случае возможно:

1) восстановление гипосульфатом по реакции

2UО₂Cl₂ + Na₂S₂O₄ + 4HCl ® 2UCl₄ + Na₂SO₄ + SO₂ + 2H₂O

2) восстановление с помощью SnCl₂;

3) восстановление ронгалитом NaHSO₂^.CH₂O^.2H₂O;

4) восстановление тиомочевиной (NH₂)₂CSO₂;

5) восстановление железным скрапом, цинковой пылью, порошком алюминия (пудрой) по реакции типа:

UO₂ (SO₄)  + Fe^o + 2H₂SO₄  ® U(SO₄)₂ + FeSO₄ + 2H₂O

UO₂ (SO₄)  + Zn^o + 2H₂SO₄  ® U(SO₄)₂ + ZnSO₄ + 2H₂O

6) восстановление некоторыми реагентами, например, формальдегидом, спиртом, и т.п. в присутствии катализаторов и при нагревании. Такими катализаторами могут служить сульфиды некоторых редких металлов. Опубликованы данные о восстановлении урана водородом в присутствии платинового катализатора.

Электрохимические методы. Под действием постоянного тока протекают следующие электрохимические реакции:

На катоде: UO₂²⁺ + 2е + H₂SO₄  ® U(SO₄)₂ + Н₂О

На аноде: SO₄^2- - 2е   ® SO₄;

            SO₄ ® SO₃ + ½ O₂;

            SO₃ + Н₂О ® H₂SO₄;

            H₂SO₄  ® 2H⁺ + SO₄^2-

^{_____________________________________}

            H₂O – 2e  ® 2H⁺ + ½ O₂

Процесс осуществляют в свинцовых ваннах, стенки и перегородки которых служат катодом. Аноды выполнены также из свинца. В качестве диафрагмы, разделяющей католит и анолит, применяют синтетическую ткань (перхлорвинил). Электровосстановление подчиняется законам Фарадея. Выход по току до стигает 90—95%, а степень восстановления урана 99—98%.

Ячейка ванны для электрохимического восстановления уранилсульфата показана на рис. 93. Обычно ванны соединяют в каскад с последовательным протеканием раствора и параллельной коммутацией постоянного тока (рис.94).

Достоинство метода электрохимического восстановления — отсутствие загрязнения раствора какими-либо примесями. Однако низкая растворимость получаемого сульфата урана U(SO₄)₂, составляющая не более 60—65 г/л по урану, обусловливает применение довольно разбавленных растворов. От этого недостатка свободен метод электрохимического восстановления уранил-хлорида, однако в этом случае сложнее подобрать стойкие материалы, в частности для анода. Недостаток процесса электрохимического восстановления - трудность увеличения масштаба и интенсификации, поэтому в промышленной практике он постепенно уступает место другим методам.

Методы фотохимического восстановления. Многие вещества, способные окисляться, активно восстанавливают U⁶⁺ под действием квантов света, например солнечного или искусственного света (ртутная лампа). Какие же это вещества? Ими могут быть различные органические соединения: этиловый спирт, формальдегид, муравьиная кислота, щавелевая кислота и др. Особенно хорошо идет процесс восстановления в присутствии фторид-ионов, так как образующийся UF₄ сразу выводится из сферы реакции

UO₂(NO₃)₂ + C₂H₅OH + 4HF + h u   ® UF₄ + CH₃CHO + 2HNO₃ + 2Н₂О

Процессы фотохимического восстановления очень интересны, но на практике их в большом масштабе пока не применяют.

Для осаждения тетрафторида урана из его солей, содержащих уран в восстановительной форме, требуется НF, используемый обычно в виде плавиковой кислоты - продукта, содержащего 40% НF. Для получения тетрафторида «сухим» методом из двуокиси урана также необходим НF, в этом случае 100%. Таким образом, производство тетрафторида урана тесно связано с получением фтористого водорода и плавиковой кислоты.