Самым простым и распространенным путем получения из топлива тепла является сжигание топлива. Сжигание топлива проводят в воздухе, в котором содержание кислорода составляет около 21% об. Все реакции горения любых видов топлива в кислороде являются экзотермическими, т.е. протекание таких реакций сопровождается выделением тепла. Тепловой эффект реакции зависит от условий, в которых протекает реакция горения. Поэтому тепловые эффекты при постоянном объеме или постоянном давлении различны. Выделяющееся тепло реакции, если она проводится при постоянном давлении, называют энтальпией и обозначают .

Реакцию сжигания углеводородного топлива общей формулы в кислороде ( ) до углекислого газа ( ) и воды ( ) в химической термодинамике принято записывать следующим образом:

(2.1)

где – стехиометрические коэффициенты.

Законы Г.И. Гесса

Количество тепла, которое можно получить из топлива, вычисляют согласно термохимическим законам Г.И. Гесса. На основе экспериментальных данных было установлено, что тепловой эффект химической реакции не зависит от пути (механизма) реакции, а определяется только природой и состоянием исходных реагентов и конечных продуктов реакции.

В соответствии с законами Гесса, теплота любой химической реакции ( ) равна сумме теплот образования конечных продуктов за минусом суммы теплот образования исходных веществ

(2.2)

Для сопоставления протекания различных реакций используют стандартные значения теплоты образования соединений. Стандартной теплотой образования соединения называют теплоту реакции образования одного моля конкретного соединения из простых веществ в стандартных условиях и обозначают символом ( ). Теплота образования из простых веществ для углеводородов означает образование из углерода ( ) и водорода ( ). Стандартные значения теплоты образования различных соединений содержатся в специальных справочниках, в которых для температуры 298К (25°С) и давления 1 атм приведены стандартные значения теплоты образования разнообразных химических соединений и органических топлив, которые обозначаются символом .

Зависимость теплоты реакции от температуры

Большинство данных по теплоте реакций, приведенных в справочной литературе, относится к температуре 298К. Для расчета энтальпии (теплового эффекта) реакции при другой температуре используют уравнение Кирхгофа в интегральном виде:

(2.3)

где – изменение теплоемкости при постоянном давлении в интервале температур от 298К до .

Из уравнения видно, что для определения теплового эффекта реакции при температуре необходимо знать его величину при другой температуре, например, при 298К, и зависимость теплоемкостей реагентов и продуктов реакции в температурном интервале от 298К до .

Теплоемкость вещества - это физическая величина, характеризующая способность вещества увеличивать свою температуру при нагреве. Теплоемкость вещества при постоянном давлении ( ) выражается отношением энтальпии к температуре (дифференциальное уравнение Кирхгофа):

(2.4)

и численно равна количеству тепла, которое необходимо для нагревания единицы массы вещества на 1 градус. Наиболее употребительной единицей измерения является кал/моль·град или Дж/моль·град.

Теплоемкость -го вещества зависит от температуры. Поэтому в термохимических и теплотехнических расчетах используют либо экспериментальные значения для различных температур, либо проводят ее расчет по уравнению:

(2.5)

где – коэффициенты уравнения зависимости теплоемкости от температуры. Значения коэффициентов уравнения приведены в справочниках.

Теплоемкость при постоянном давлении

При протекании химической реакции исходные реагенты превращаются в продукты реакции, в результате чего происходит изменение теплоемкости ( ):

(2.6)

Изменение теплоемкости также можно представить в виде уравнения вида:

(2.7)

где - алгебраическая сумма соответствующих коэффициентов уравнений вида (5.5) для исходных реагентов и продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов для продуктов и исходных реагентов соответственно.

Для оценочных расчетов в качестве используют среднее арифметическое значение теплоемкостей при температурах 298 К и .

Для расчета энтальпии (теплоты) химической реакции сжигания топлива при температуре необходимо знать: теплоемкости реагентов и продуктов реакции при температурах 298К и ; энтальпию (теплоту) реакции при температуре 298К.