4) Комплексные иридоиды-алкалоиды – генцианин (эритрицин). Генцианин или эритрицин выделен впервые учеными ВИЛАРа в 1946 году из травы золототысячника.

ГЕНЦИАНИН (ЭРИТРИЦИН)

Физико-химические свойства

В чистом виде иридоидные гликозиды – бесцветные кристаллические или аморфные вещества, растворяющиеся в воде и в водных растворах низших спиртов. Плохо или нерастворимы в неполярных растворителях. Подвергаются ферментативному и кислотному гидролизу. Легко окисляются кислородом воздуха. С иридоидами связано почернение лекарственного растительного сырья при сушке.

Для экстракции иридоидов из растительного сырья используют метанол, этанол и их смеси с водой. 

Выделение и идентификация

Выделение иридоидов проводят водой, водноспиртовыми растворами, 25% водным раствором хлорида натрия. Выделение иридоидных гликозидов с растительного материала осложняется их чувствительностью к ферментам, кислотам, а в случае ацетилированных гликозидов и к щелочам. Учитывая это при их выделении растительное сырье предварительно обрабатывают карбонатом кальция (сырье – карбонат кальция 10 : 1) для нейтрализации органических кислот. Ферменты инактивируют нагреванием свежего сырья при температуре около 100° С с последующим высушиванием при 60° С.

Очищают извлечение от липофильных веществ экстракцией растворителями, которые не смешиваются с водой (петролейный эфир,четырех-хлористый углерод) , а от сопутствующих фенольных соединений через слой нейтральной окиси алюминия.

Примеси сахаров отмывают водой после адсорбции иридоидных гликозидов на активированном угле. Десорбцию иридоидов осуществляют водно-спиртовыми смесями, которые потом упаривают под вакуумом в нейтральной среде.

Отделение иридоидов от дубильных и фенольных соединений осуществляют обработкой экстрактов (извлечений) солями тяжелых металлов ( ацетатом свинца), с последующим его удалением с помощью сероводорода и сульфида натрия.

Разделение очищенных фракций на отдельные компоненты проводят на хроматографических колонка с полиамидным сорбентом, силикагелем, целлюлозой или с помощью препаративной тонкослойной хроматографии.

Для доказательства присутствия иридоидов в растениях часто используют реактив Трим-Хилла (5 мл концентрированной соляной кислоты, 10 мл 0,2% раствора сульфата меди,  ледяная уксусная кислота – 100 мл). При наличии иридоидов в спиртовом извлечении наступает голубое окрашивание. Реактив Шталя (n – диметиламинобензальдегид- 3 г., концентрированная соляная кислота – 5 мл., этанол - до 100 мл.). С иридоидами группы аукубина дает синюю или голубую окраску.

Многие иридоиды образуют с минеральными кислотами и ферментом эмульсином синие, зеленые или сине-зеленые пигменты.

Для обнаружения иридоидов широко используется бумажная и тонкослойная хроматография. При хроматографировании на бумаге часто используют следующие системы растворителей:

- метанол – вода (1 : 1)

- пропанол – вода (4 : 1)

- бутанол – уксусная кислота – вода (4 : 1: 5) и др.

При использовании тонкослойной хроматографии на силигале использует системы растворителей:

- хлороформ – этанол (1 : 1)

- хлороформ – этанол (3 : 1)

- этанол – ацетон   (3 : 7)

- этилацетат – метанол (4 : 1) и др.

Для обнаружения иридоидов на хроматограммах последние обрабатывают реактивом Трим–Хилла (пятна иридоидов окрашиваются в синий цвет), или реактивом Бэкон–Эдельмана (0,5 г бензидина и 10 г уксусной кислоты в 100 мл этанола) и нагреванием обработанных хроматограмм 15 минут при 110ºC в сушильном шкафу. Иридоиды окрашиваются в цвета от лимонно–желтого до коричневого.

Для количественного определения содержания иридоидов используют колориметрический метод, основанный на получении окрашенных соединений вышеуказанными реактивами, спектрофотометрический, хромато – спектрофотометрический и ВЭЖХ. 

Для установления структуры иридоидов используют их физико- химические свойства, продукты гидролиза, сравнение УФ-, ИК-, ПМР – спектров со спектрами известных образцов.

Биологическая активность

Носителем биологической активности является агликон, активность которого выше активности гликозида.

Секоиридоиды типа генциопикрозида повышают аппетит, стимулируют пищеварение, усиливают секрецию желудочного сока. Благодаря горькому вкусу они раздражают вкусовые рецепторы слизистых оболочек рта и языка и вызывают рефлекторным путем усиление секреции желудочного сока, повышение аппетита, улучшение пищеварения.

В медицине нашли применение горькие вещества растений родов горечавка, вахта, золототысячник.

Химическая структура горечей относится к разным классам биологически активных веществ, сведения которых приведены в таблице № 4

Лекарственное растительное сырье с горьким вкусом,

 применяемое в медицине 

                               Таблица 4                                      

Установлена желчегонная активность таких иридоидов как аукубин, гарпагид, ацетилгарпагид, аюгол. Из растений рода чистец предложена субстанция, которая является смесью гарпагида, ацетилгарпагида и аюгола для лечения заболеваний печени и желчных путей. Для многих иридоидов характерен слабительный эффект. Валепотриаты валерианы оказывают седативное действие.

Для многих иридоидных структур характерна антибиотическая и противомикробная активность по отношению к граммположительным и граммотрицательным микроорганизмам.

В настоящее время ириодоидные гликозиды пополняются новыми видами фармакологической активности:

- ранозаживляющей и болеутоляющей (гарпагид);

- гипотензивной, коронарорасширяющей, антиаритмической (олеуропеин);

- противоопухолевой (асперулозид);

- диуретической (аукубин, каталпол);

- фунгистатической, эрготаминоподобной, гипогликимической и др.

Таким образом, благодаря широкому спектру биологической активности ириодоидные гликозиды являются перспективным классом природных соединений для создания на их основе новых лекарственных препаратов.