ТРЕТЬЯ АНАЛИТИЧЕСКАЯ ГРУППА КАТИОНОВ
Поможем в ✍️ написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

( Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , Pb 2+ )

 

Все катионы третьей аналитической группы в водных растворах бесцветны. Их хлориды, нитраты, ацетаты и сульфиды хорошо растворимы в воде. Сульфаты, карбонаты, фосфаты, оксалаты и некоторые другие соли катионов третьей аналитической группы нерастворимы в воде (табл.5).

Действием группового реагента (раствор серной кислоты с концентрацией 2 моль/л) катионы III аналитической группы осаждаются в виде малорастворимых сульфатов белого цвета:

 

Са2+ + SО42–® СаSО4;                КSo(CaSO4) = 9,12·10–6

 

Sr2+ + SО42– ® SrSО4;                 КSo(SrSO4) = 3,47·10–7

 

Ва2+ + SО42– ® ВаSО4;                     КSo(BaSO4) = 1,05·10–10

 

Рb2+ + SО42– ® РbSО4;               КSo(PbSO4) = 1,59·10–8

 

Катион Рb2+ входит одновременно во вторую и в третью аналитические группы катионов. Это обусловлено тем, что в ходе систематического анализа смеси катионов ионы Рb2+ только частично осаждаются в виде хлорида (КSо(PbCl2) = 1,74·10–5) вместе с другими катионами второй аналитической группы и полностью осаждаются в виде сульфата вместе с катионами третьей аналитической группы.

При достаточной концентрации сульфат-ионов в растворе катионы Sr2+, Ва2+ и Рb2+ полностью переходят в осадок, тогда как ионы Са2+ всегда частично остаются в растворе вследствие относительно высокой растворимости СаSО4 в воде. Для достижения полноты осаждения ионов кальция в анализируемый раствор добавляется этанол, в присутствии которого растворимость СаSО4 существенно понижается.

Для отделения ионов Рb2+ от других катионов третьей аналитической группы используется свойство РbSО4 растворяться в растворе ацетата аммония и в щелочах:

 

2PbSO4 + 2CH3COO ® [Pb(CH3COO)2·PbSO4] + SO42–,

 

РbSО4 + 4ОН ® [Рb(ОН)4]2– + SО42–,

 

оставляя в осадке СаSО4, SrSО4 и ВаSО4.

 

Таблица 5

Некоторые реагенты и продукты их взаимодействия с катионами третьей аналитической группы

 

Реагенты

Катионы

Ca2+ Sr2+

Ba2+

Pb2+

H2SO4

CaSO4 SrSO4

BaSO4

PbSO4

белые осадки, не растворимые в минеральных кислотах

Na2CO3

CaCO3 SrCO3

BaCO3

PbCO3

белые осадки, растворимые в уксусной кислоте

(NH4)2SO4

насыщ. раствор

[Ca(SO4)2]2–

бесцветный раствор

SrSO4

BaSO4

PbSO4

белые осадки

(NH4)2C2O4

CaC2O4 SrC2O4

BaC2O4

PbC2O4

белые осадки

K2CrO4

SrCrO4

BaCrO4

PbCrO4

желтые осадки

Гипсовая вода (насыщ. р–р CaSO4)

SrSO4

BaSO4

PbSO4

белые осадки

Окрашивание пламени кирпично-красное

карминово-красное

желто-зеленое

бледно-голубое

             

 

Так как сульфаты кальция, стронция и бария не растворимы в кислотах и в щелочах, а их карбонаты легко растворимы в уксусной кислоте, то в ходе систематического анализа сульфаты катионов третьей аналитической группы переводят в карбонаты:

 

СаSО4        +     СО32– ®   СаСО3 +     SO42–

КSo(CaSO4) = 9,12·10–6                             КSo(CaCO3) = 2,88·10–9

SrSО4         +     СО32– ®   SrСО3 +     SO42–

КSo(SrSO4) = 3,47·10–7                              КSo(SrCO3) = 1,10·10–10

 

ВаSО4        +     СО32– ®   ВаСО3 +     SO42–

КSo(BaSO4) = 1,05·10–10                КSo(BaCO3) = 5,13·10–9

 

Поскольку растворимость ВаСО3 выше, чем растворимость ВаSО4, то для осуществления последней реакции осадок несколько раз обрабатывается насыщенным раствором карбоната натрия при перемешивании и нагревании. После каждой обработки раствор, содержащий сульфат-ионы, декантируется и заменяется свежей порцией насыщенного раствора карбоната натрия. После двух-трех обработок осадок карбонатов промывается несколько раз горячей дистиллированной водой и затем растворяется при нагревании в уксусной кислоте:

 

МСО3 + 2СН3СООН ® М2+ + 2СН3СОО + СО2 + Н2О,

где М – Са, Sr или Ва.

 

Иногда в ходе систематического анализа осадок карбонатов кальция, стронция и бария, полученный из соответствующих сульфатов, не растворяется полностью в уксусной кислоте. Нерастворимая часть, являющаяся сульфатом бария, отбрасывается, так как концентрация ионов Ва2+ в растворе обычно бывает достаточной для его определения.

Катионы бария в присутствии ионов Са2+ и Sr2+ открываются реакцией образования ВаСrО4 в уксуснокислой среде, так как в этих условиях хроматы кальция и стронция не осаждаются.

Из солей, в состав которых входят катионы III аналитической группы, в медицине применяются хлорид кальция (обладает кровоостанавливающим действием), сульфат кальция (гипс), глюконат кальция, сульфат бария (рентгеноконтрастное средство) и др.

Соли стронция токсичны и в медицине не применяются.

 

Лабораторная работа №3

Дата: 2019-04-23, просмотров: 203.