( Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , Pb 2+ )
Все катионы третьей аналитической группы в водных растворах бесцветны. Их хлориды, нитраты, ацетаты и сульфиды хорошо растворимы в воде. Сульфаты, карбонаты, фосфаты, оксалаты и некоторые другие соли катионов третьей аналитической группы нерастворимы в воде (табл.5).
Действием группового реагента (раствор серной кислоты с концентрацией 2 моль/л) катионы III аналитической группы осаждаются в виде малорастворимых сульфатов белого цвета:
Са2+ + SО42–® СаSО4; КSo(CaSO4) = 9,12·10–6
Sr2+ + SО42– ® SrSО4; КSo(SrSO4) = 3,47·10–7
Ва2+ + SО42– ® ВаSО4; КSo(BaSO4) = 1,05·10–10
Рb2+ + SО42– ® РbSО4; КSo(PbSO4) = 1,59·10–8
Катион Рb2+ входит одновременно во вторую и в третью аналитические группы катионов. Это обусловлено тем, что в ходе систематического анализа смеси катионов ионы Рb2+ только частично осаждаются в виде хлорида (КSо(PbCl2) = 1,74·10–5) вместе с другими катионами второй аналитической группы и полностью осаждаются в виде сульфата вместе с катионами третьей аналитической группы.
При достаточной концентрации сульфат-ионов в растворе катионы Sr2+, Ва2+ и Рb2+ полностью переходят в осадок, тогда как ионы Са2+ всегда частично остаются в растворе вследствие относительно высокой растворимости СаSО4 в воде. Для достижения полноты осаждения ионов кальция в анализируемый раствор добавляется этанол, в присутствии которого растворимость СаSО4 существенно понижается.
Для отделения ионов Рb2+ от других катионов третьей аналитической группы используется свойство РbSО4 растворяться в растворе ацетата аммония и в щелочах:
2PbSO4 + 2CH3COO– ® [Pb(CH3COO)2·PbSO4] + SO42–,
РbSО4 + 4ОН– ® [Рb(ОН)4]2– + SО42–,
оставляя в осадке СаSО4, SrSО4 и ВаSО4.
Таблица 5
Некоторые реагенты и продукты их взаимодействия с катионами третьей аналитической группы
Реагенты
Катионы
Ba2+
H2SO4
BaSO4
белые осадки, не растворимые в минеральных кислотах
Na2CO3
BaCO3
белые осадки, растворимые в уксусной кислоте
(NH4)2SO4
насыщ. раствор
[Ca(SO4)2]2–
бесцветный раствор
BaSO4
PbSO4
белые осадки
(NH4)2C2O4
BaC2O4
PbC2O4
белые осадки
K2CrO4
–
BaCrO4
PbCrO4
желтые осадки
Гипсовая вода (насыщ. р–р CaSO4)
–
BaSO4
PbSO4
белые осадки
карминово-красное
бледно-голубое
Так как сульфаты кальция, стронция и бария не растворимы в кислотах и в щелочах, а их карбонаты легко растворимы в уксусной кислоте, то в ходе систематического анализа сульфаты катионов третьей аналитической группы переводят в карбонаты:
СаSО4 + СО32– ® СаСО3 + SO42–
КSo(CaSO4) = 9,12·10–6 КSo(CaCO3) = 2,88·10–9
SrSО4 + СО32– ® SrСО3 + SO42–
КSo(SrSO4) = 3,47·10–7 КSo(SrCO3) = 1,10·10–10
ВаSО4 + СО32– ® ВаСО3 + SO42–
КSo(BaSO4) = 1,05·10–10 КSo(BaCO3) = 5,13·10–9
Поскольку растворимость ВаСО3 выше, чем растворимость ВаSО4, то для осуществления последней реакции осадок несколько раз обрабатывается насыщенным раствором карбоната натрия при перемешивании и нагревании. После каждой обработки раствор, содержащий сульфат-ионы, декантируется и заменяется свежей порцией насыщенного раствора карбоната натрия. После двух-трех обработок осадок карбонатов промывается несколько раз горячей дистиллированной водой и затем растворяется при нагревании в уксусной кислоте:
МСО3 + 2СН3СООН ® М2+ + 2СН3СОО– + СО2 + Н2О,
где М – Са, Sr или Ва.
Иногда в ходе систематического анализа осадок карбонатов кальция, стронция и бария, полученный из соответствующих сульфатов, не растворяется полностью в уксусной кислоте. Нерастворимая часть, являющаяся сульфатом бария, отбрасывается, так как концентрация ионов Ва2+ в растворе обычно бывает достаточной для его определения.
Катионы бария в присутствии ионов Са2+ и Sr2+ открываются реакцией образования ВаСrО4 в уксуснокислой среде, так как в этих условиях хроматы кальция и стронция не осаждаются.
Из солей, в состав которых входят катионы III аналитической группы, в медицине применяются хлорид кальция (обладает кровоостанавливающим действием), сульфат кальция (гипс), глюконат кальция, сульфат бария (рентгеноконтрастное средство) и др.
Соли стронция токсичны и в медицине не применяются.
Лабораторная работа №3
Дата: 2019-04-23, просмотров: 235.