( Ag + , Hg 2 2+ , Pb 2+ )
Вторая аналитическая группа катионов включает ионы Ag+, Hg22+ и Pb2+, хлориды которых малорастворимы в воде и в разбавленных растворах сильных кислот.
При действии группового реагента (раствор НСl с концентрацией 2 моль/л или растворимые хлориды) на раствор, содержащий катионы второй аналитической группы, образуется белый осадок АgСl, Нg2Сl2 и РbСl2:
Ag+ + Cl– ® AgCl; KSo(AgCl) = 1,78·10–10
Hg22+ + 2Cl– ® Hg2Cl2; KSo(Hg2Cl2) = 1,32·10–18
Pb2+ + 2Сl– ® PbСl2; KSo(PbСl2) = 1,74·10–5
Значения величин произведения растворимости АgСl и Hg2Cl2 указывают на то, что ионы Аg+ и Hg22+ практически полностью осаждаются из растворов в виде хлоридов. Осаждение ионов Рb2+ всегда неполное. Осадок РbСl2 может не образоваться вообще в случае малых концентраций ионов Рb2+ и Сl– в растворе.
Осаждение РbСl2 (для понижения его растворимости) следует проводить из холодных растворов. Растворимость РbСl2 в воде уменьшается приблизительно в 5 раз при понижении температуры раствора от 100 до 0oС (при 100oС растворимость РbСl2 в воде составляет 3,34 г/100 мл Н2О, а при 0oС – 0,671 г/100 мл Н2О).
Растворимость АgСl, Hg2Cl2 и РbСl2 может быть понижена также добавлением небольшого избытка осадителя (влияние одноименного иона). Однако создание больших концентраций хлорид–ионов в растворе (применение концентрированного раствора НСl) может вызвать частичное растворение АgСl, Hg2Cl2 и РbСl2 вследствие реакций комплексообразования:
АgСl + 3Сl– ® [АgСl4]3–
Hg2Cl2 + 2 Сl– ® 2[HgCl2]–
РbСl2 + Сl– ® [РbСl3]–
Поэтому осаждение катионов второй аналитической группы проводят на холоду добавлением небольшого избытка разбавленного (2 моль/л) раствора хлороводородной кислоты. В разбавленной соляной кислоте АgСl и Hg2Cl2 практически не растворяются.
Отделение РbСl2 от осадка АgСl и Hg2Cl2 основано на увеличении растворимости его в воде с повышением температуры. Хлорид свинца (II) может быть полностью растворен в горячей воде.
Растворимость АgСl в водном растворе аммиака с образованием комплексного иона [Аg(NН3)2]+ используется для отделения АgСl от Hg2Cl2:
АgСl + 2NН3 ® [Аg(NН3)2]+ + Cl–
Осадок Hg2Cl2 не растворяется в водном растворе аммиака, но чернеет при его действии. Это объясняется тем, что при взаимодействии Hg2Cl2 с NН3 образуется вначале амидокомплекс ртути (I) состава [Нg2NН2]Cl, который быстро диспропорционирует с образованием металлической ртути и Нg(NН2)Сl:
Hg2Cl2 + 2NН3 ® [Нg2NН2]Сl + Сl– + NH4+
[NН2Нg2]Сl ® Нg(NН2)Сl + Нg
Почернение осадка объясняется выделением металлической ртути. Это одна из наиболее важных реакций Hg22+–иона, которая обычно используется для его идентификации.
Основные аналитические реакции катионов второй аналитической группы обобщены в табл.4.
Соли катионов второй аналитической группы являются физиологически активными и входят в состав многих лекарственных препаратов. Например, нитрат серебра входит в состав ляписа, применяемого как наружное антисептическое и прижигающее средство. Амидохлорид ртути (II) НgNН2Сl и каломель Нg2Сl2 используются в мазях для наружного применения. «Свинцовая вода» (2%-ный раствор ацетата свинца) используется в качестве вяжущего средства при различных воспалительных заболеваниях кожи.
Таблица 4
Некоторые реагенты и продукты их взаимодействия с катионами
второй аналитической группы
Реагенты
Катионы
HCl
(2 моль/л)
белые осадки
H 2 SO 4
(2 моль/л)
белые осадки
* Ag2SO4 и Hg2SO4 выделяются из концентрированных растворов
Лабораторная работа № 2
Дата: 2019-04-23, просмотров: 206.