ВТОРАЯ АНАЛИТИЧЕСКАЯ ГРУППА КАТИОНОВ
Поможем в ✍️ написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

( Ag + , Hg 2 2+ , Pb 2+ )

 

Вторая аналитическая группа катионов включает ионы Ag+, Hg22+ и Pb2+, хлориды которых малорастворимы в воде и в разбавленных растворах сильных кислот.

При действии группового реагента (раствор НСl с концентрацией 2 моль/л или растворимые хлориды) на раствор, содержащий катионы второй аналитической группы, образуется белый осадок АgСl, Нg2Сl2 и РbСl2:

Ag+  + Cl ® AgCl;                KSo(AgCl) = 1,78·10–10

 

Hg22+ + 2Cl ® Hg2Cl2;             KSo(Hg2Cl2) = 1,32·10–18

 

Pb2+ + 2Сl ® PbСl2;               KSo(PbСl2) = 1,74·10–5

 

Значения величин произведения растворимости АgСl и Hg2Cl2 указывают на то, что ионы Аg+ и Hg22+ практически полностью осаждаются из растворов в виде хлоридов. Осаждение ионов Рb2+ всегда неполное. Осадок РbСl2 может не образоваться вообще в случае малых концентраций ионов Рb2+ и Сl в растворе.

Осаждение РbСl2 (для понижения его растворимости) следует проводить из холодных растворов. Растворимость РbСl2 в воде уменьшается приблизительно в 5 раз при понижении температуры раствора от 100 до 0oС (при 100oС растворимость РbСl2 в воде составляет 3,34 г/100 мл Н2О, а при 0oС – 0,671 г/100 мл Н2О).

Растворимость АgСl, Hg2Cl2 и РbСl2 может быть понижена также добавлением небольшого избытка осадителя (влияние одноименного иона). Однако создание больших концентраций хлорид–ионов в растворе (применение концентрированного раствора НСl) может вызвать частичное растворение АgСl, Hg2Cl2 и РbСl2 вследствие реакций комплексообразования:

 

АgСl + 3Сl ® [АgСl4]3–

 

Hg2Cl2  + 2 Сl ® 2[HgCl2]

 

РbСl2 + Сl ® [РbСl3]

 

Поэтому осаждение катионов второй аналитической группы проводят на холоду добавлением небольшого избытка разбавленного (2 моль/л) раствора хлороводородной кислоты. В разбавленной соляной кислоте АgСl и Hg2Cl2 практически не растворяются.

Отделение РbСl2 от осадка АgСl и Hg2Cl2 основано на увеличении растворимости его в воде с повышением температуры. Хлорид свинца (II) может быть полностью растворен в горячей воде.

Растворимость АgСl в водном растворе аммиака с образованием комплексного иона [Аg(NН3)2]+ используется для отделения АgСl от Hg2Cl2:

 

АgСl + 2NН3 ® [Аg(NН3)2]+ + Cl

 

Осадок Hg2Cl2 не растворяется в водном растворе аммиака, но чернеет при его действии. Это объясняется тем, что при взаимодействии Hg2Cl2 с NН3 образуется вначале амидокомплекс ртути (I) состава [Нg22]Cl, который быстро диспропорционирует с образованием металлической ртути и Нg(NН2)Сl:

Hg2Cl2 + 2NН3 ® [Нg22]Сl + Сl + NH4+

 

[NН2Нg2]Сl ® Нg(NН2)Сl + Нg

 

Почернение осадка объясняется выделением металлической ртути. Это одна из наиболее важных реакций Hg22+–иона, которая обычно используется для его идентификации.

Основные аналитические реакции катионов второй аналитической группы обобщены в табл.4.

Соли катионов второй аналитической группы являются физиологически активными и входят в состав многих лекарственных препаратов. Например, нитрат серебра входит в состав ляписа, применяемого как наружное антисептическое и прижигающее средство. Амидохлорид ртути (II) НgNН2Сl и каломель Нg2Сl2 используются в мазях для наружного применения. «Свинцовая вода» (2%-ный раствор ацетата свинца) используется в качестве вяжущего средства при различных воспалительных заболеваниях кожи.


Таблица 4

Некоторые реагенты и продукты их взаимодействия с катионами

второй аналитической группы


Реагенты

Катионы

Ag + Hg 2 2+ Pb 2+

HCl

(2 моль/л)

AgCl Hg2Cl2 PbCl2

белые осадки

H 2 SO 4

(2 моль/л)

Ag2SO4* Hg2SO4* PbSO4

белые осадки

NaOH (2 моль/л) Ag2O бурый осадок Hg2O черный осадок Pb(OH)2 белый осадок NaOH (избыток) То же То же [Pb(OH)4]2– бесцветный раствор NH 3 То же Hg + Hg(NH2)X черный осадок Pb(OH)2 белый осадок NH 3 (избыток) [Ag(NH3)2]+ бесцветный раствор То же То же KI AgI желтый осадок Hg2I2 желто-зеленый осадок PbI2 ярко-желтый осадок K 2 CrO 4 Ag2CrO4 кирпично-красный осадок Hg2CrO4 красный осадок PbCrO4 желтый осадок H2S или Na2S Ag2S черный осадок Hg2S черный осадок PbS черный осадок

 

* Ag2SO4 и Hg2SO4 выделяются из концентрированных растворов

 

 

Лабораторная работа № 2

Дата: 2019-04-23, просмотров: 170.