Катионы серебра с хлорид-ионами образуют белый творожистый осадок АgСl. При стоянии на свету хлорид серебра разлагается, покрываясь серо-фиолетовым налетом выделяющегося металлического серебра. Растворимость АgСl в воде чрезвычайно мала и составляет 1,33·10^–5 моль/л.

Осадок АgСl полностью растворим в растворе аммиака с образованием бесцветного раствора:

+2NH₃ ® [Ag(NH₃)₂]⁺ + ,

из которого при подкислении до рН 8 вновь выделяется АgСl:

[Ag(NH₃)₂]⁺ + +2H⁺ ®  + 2NH₄⁺

Ионы серебра образуют также осадки с бромид– и иодид–ионами: АgВr (светло-желтый) и АgI (желтый). В отличие от АgСl осадок АgВr плохо, а АgI нерастворим в концентрированном растворе аммиака.

Выполнение реакции : Возьмите в пробирку 2-3 капли раствора АgNО₃ и прибавьте столько же 2 моль/л раствора НСl. Обратите внимание на образование белого творожистого осадка АgСl. К осадку АgСl добавьте по каплям 2 моль/л раствор NН₃ до растворения осадка. К полученному бесцветному раствору комплексного соединения добавьте 1-2 капли фенолфталеина и затем по каплям концентрированный (1:1) раствор HNO₃ до исчезновения малиновой окраски раствора. При этом наблюдается помутнение раствора или выпадение белого осадка AgCl.

1.2. Реакция с хроматом калия, К₂СrО₄

Катионы серебра с хромат(VI)–ионом при рН 6,5 – 7,5 образуют осадок хромата серебра кирпично-красного цвета:

2Ag⁺ + CrO₄^2– ® Ag₂CrO₄; K_S^o (Ag₂CrO₄) = 1,29·10^–12

Осадок Аg₂СrО₄ нерастворим в уксусной кислоте, но растворим в концентрированном растворе аммиака. В сильнокислой среде осадок Аg₂СrО₄ не образуется, так как в этих условиях хромат–ион переходит в дихромат–ион:

2CrO₄^2– + 2H⁺ « Cr₂O₇^2– + H₂O,

а дихромат серебра хорошо растворим в воде.

Определению ионов Ag⁺ реакцией с К₂CrO₄ мешают Рb²⁺, Ва²⁺, Sr²⁺ и некоторые другие катионы, образующие осадки с СrО₄^2– –ионом.

Выполнение реакции : В пробирку поместите 2-3 капли раствора АgNО₃ и 1-2 капли раствора К₂СrО₄. Обратите внимание на цвет осадка Аg₂СrО₄. Проверьте его растворимость в 2 моль/л растворе СН₃СООН.

2. Аналитические реакции катиона ртути( I ), Hg ₂ ²⁺

Соли ртути ядовиты! Работать осторожно! Растворы, содержащие ртуть, по завершении эксперимента сливайте в специальную склянку, а не в раковину!

2.1. Реакция образования каломели Нg₂Сl₂ (фармакопейная)

Катион Hg₂²⁺ с хлорид–ионами образует белый осадок каломели Нg₂Сl₂. Осадок нерастворим в разбавленных растворах минеральных кислот, но растворим в концентрированной азотной кислоте и в царской водке.

3Hg₂Cl₂ + 8HNO_3(конц.) ® 3HgCl₂ + 3Hg(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O

3Hg₂Cl₂ + 2HNO₃ + 18HCl ® 6H₂[HgCl₄] + 2NO + 4H₂O

При действии раствора аммиака на осадок Нg₂Сl₂ происходит диспропорционирование ртути(I) на металлическую ртуть и ртуть(II), что сопровождается потемнением осадка:

Hg₂Cl₂ + 2NH₃ ® Hg(NH₂)Cl + Hg + NH₄Cl

Выполнение реакции : В пробирке смешайте по 5 капель растворов Нg₂(NО₃)₂ и НСl с концентрацией 2 моль/л. Образовавшийся осадок каломели Нg₂Сl₂ разделите на две части. К одной части добавьте концентрированной азотной кислоты, к другой – раствор аммиака. Запишите наблюдения.