В теории Дебая (1912 г.), далее развитой Борном, кристалл рассматривается как сплошное (непрерывное) упругое тело (атомы которого очень сильно связаны между собой), участвующее в колебаниях со всевозможными частотами. Тепловые колебания отождествляются с упругими стоячими волнам в теле. Простейшей аналогией таких колебаний являются колебания натянутой струны. Число возможных колебательных состояний принимается равным числу степеней свободы , причем берутся наиболее медленные, т.е. основные колебания. Частоты этих, так называемых нормальных колебаний, весьма различны, начиная от низких, в сотни герц, и кончая инфракрасными, порядка Гц. Суперпозиция этих колебаний с различными случайными амплитудами и фазами дает тепловое движение твердого тела. Величина энергии этого движения .
Вычисление нормальных частот является весьма трудной задачей. Результаты вычисления хорошо совпадают с опытом.
Из теории Дебая следует, что при очень низких температурах теплоемкость одноатомного твердого тела пропорциональна третьей степени абсолютной температуры:
(2-7.10)
Это закон кубов Дебая, который хорошо объясняет ход теплоемкости вблизи абсолютного нуля. Внутренняя энергия твердого тела вблизи абсолютного нуля пропорциональна четвертой степени абсолютной температуры ( ). При высоких температурах теория Дебая привела к результатам, совпадающим с классическими результатами (закон Дюлонга и Пти) (рис. 2-7.2).
Рис. 2-7.2. Температурные зависимости теплоемкости различных веществ |
При температурах, значительно меньших , теплоемкость убывает пропорционально кубу температуры (”закон ”), что соответствует опытным данным. Температура Дебая может считаться границей между высокими и низкими температурами. При температурах выше теплоемкость следует классическому закону (см. рис. 2-7.2), ниже этой температуры для объяснения зависимости необходимо использовать квантовые представления. С точки зрения квантовой теории теплоемкости тот факт, что некоторые вещества (алмаз, бор и др.) не подчиняются закону Дюлонга и Пти даже при комнатных температурах, объясняется именно тем, что у этих веществ характеристическая температура Дебая настолько высока, что комнатная температура должна считаться низкой температурой. Так, если для серебра = 210 °С, для алюминия 400 °С, для свинца 90 °С, то характеристическая температура Дебая для алмаза равна 2000 °С. Вместе с тем, если температуру тела нормировать на температуру Дебая, то ход температурных зависимостей теплоемкости различных веществ, отнесенной к числу атомов в молекуле данного вещества n, весьма близок (рис. 2).
В табл. 2-7.1 приведены численные значения температуры Дебая для некоторых простых и сложных кристаллических соединений.
Таблица.2-7.1.
Дата: 2019-03-05, просмотров: 416.