Трансформация или разрушение комплексных соединений

Поможем в ✍️ написании учебной работы

Имя

Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

Нажимая кнопку "Продолжить", я принимаю политику конфиденциальности

А. Трансформация комплекса с образованием более устойчивого комплекса в результате:

- более прочного связывания лигандов с новым комплексообразователем, т. е. реакции обмена комплексообразователя:

[Сu(NН₃)₄]S0₄ + 2Н₂SО₄ СиSО₄ + 2[NН₄]₂SО₄

([Сu(NН₃)₄]²⁺ 4Н⁺ Сu²⁺ + [NН₄]⁺)

- более прочного связывания комплексообразователя с новым лигандом, т. е. реакции обмена лигандами во внутренней сфере:

[Pt(NH₃)₄Cl₂] + 4КСN К₂[Рt(СN)₄] + 4NН₃ + 2КСl

([Pt(NH₃)₄Cl₂]+ 4СN^- [Рt(СN)₄]^2-+ 4NH₃)

Замена лигандов во внутренней сфере комплексного соединения протекает ступенчато, причем при наличии различных лигандов вначале замещается тот лиганд, связь которого с комплексообразователем лабильна:

[Рt(NН₃)₂С1₂] + КI [Рt(NН₃)₂ClI] + КС1

([Рt(NН₃)₂С1₂] + I^- [Рt(NН₃)₂СlI] + Сl^-)

Б. Разрушение гидроксокомплексов в кислой среде из-за образования малодиссоциированного соединения

Nа₂[Zn(ОН)₄] + 4НС1 2NaCl + ZnCl₂ + 4Н₂O

([Zn(ОН)₄]^- + 4Н⁺ Zn²⁺ + 4Н₂0)

В. Разрушение комплексного соединения с образованием малорастворимого соединения, в котором комплексообразователь или лиганд связан прочнее, чем в комплексе:

[Ag(NH₃)₂]Cl + KI AgI + 2КСl + 2NН₃

([Ag(NH₃)₂]⁺ + I^- AgI + 2NH₃)

Г. Разрушение или трансформация комплексного соединения в результате окислительно-восстановительных превращений:

- лиганда:

K₂[CdI₄] + Cl₂ 2КСl + СdС1₂ + 2I₂

([CdI₄]^2- + Cl₂ Сd²⁺ + 2I₂ + 4Сl^-)

- комплексообразователя:

2К₄[Fе(СN)₆] + С1₂ 2К₃[Fе(СN)₆] + 2КС1

(2[Fе (СN)₆]^4- + С1₂ 2[Fе(СN)₆] + 2Сl^- )

Вопрос 42

ГАЛОГЕНЫ

Как видно из этих данных, в ряду F — С1 — Вг — I — At радиус атомов увеличивается, а энергия ионизации уменьшается. Это свидетельствует об ослаблении признаков неметаллического элемента: фтор — наиболее ярко выраженный элемент-неметалл, а астат проявляет уже некоторые признаки элемента-металла.

Способы получен ия галогенов

Промышленные способы получения галогенов.

Фтор получают электролизом расплавов KF·HF(t =250^оС).

Хлор получают электролизом водных растворов хлоридов щелочных металлов.

Бром и иод получают окислением растворов бромидов и иодидов природной воды хлором

2NaГ + Cl₂ = 2NaCl+ Г_{2 ,}где Г – Вг, I

Лабораторные способы получения галогенов:

С1₂ , Вг₂ , I₂– окислением различными, сильными окислителями конц. соляной кислоты, бромидов, иодидов

2KMnO₄ + 16HCl ® 2KCl + 2MnCl₂ + 5Cl₂ + 8H₂O

2KI + 2H₂SO₄ + MnO₂ ® I₂ + MnSO₄ + K₂SO₄ + 2H₂O

2NaBr + Cl₂ ® 2NaCl + Br₂

Химические свойства.

Окислительная способность повышается в ряду Аt₂—F₂.

Отсюда следует, что более сильный окислитель вытесняет более слабый из галогенидов.

2NaBr + Cl₂ ® 2NaCl + Br₂

F₂. — один из сильнейших окислителей, с большинством простых веществ реагирует бурно уже при обычной температуре, с некоторыми из них (S, Р) — даже при температуре жидкого воздуха (—190°С); окисляет инертные газы (Кг, Хе, Rn) и такие стойкие соединения, как Н₂0 и SiO₂.

Вг₂, I₂ , Аt₂ окисляются при действии сильных окислителей, Cl₂ — только при взаимодействии со F₂.

Способность окисляться т.е. повышается в ряду Вг₂, I₂ , Аt_2.

Правило: нижестоящий в ПС галоген вытесняет вышестоящий из солей с галогенами в положительной степени окисления

2NaClО + Br₂ ® 2NaBrО + Cl₂

Для С1₂, Вг₂, I₂ характерны реакции диспропорционирования; способность к диспропорционированию в ряду Cl₂, Br₂ ,I₂уменьшается.

NaOH + Cl₂ = NaOCl + NaCl + H ₂O

Реакции галогенов с простыми веществами

Реакции с галогенов с важнейшими реагентами

Примеры : Cl₂ + H₂O ® HCl + HClO

2Cl₂ + 2Ca(OH)₂ ® CaCl₂ + Ca(ClO)₂ + 2H₂O

2F₂ + 2H₂O ® 4HF + O₂

Сверху вниз окислительная способность галогенов растет, поэтому каждый вышестоящий галоген вытесняет нижестоящий из галогенидов, т.е.

Na Br + Cl ₂® NaCl + Br₂

Наоборот каждый нижестоящий вытесняет вышестоящий из кислородосодержащих солей

NaClО + Br₂® NaBrО + Cl₂

Вопрос 43

Галогеноводоро́ды — общее название соединений, образованных из водорода и галогенов (элементов подгруппы фтора):

· Плавиковая кислота — водный раствор фтороводорода

· Соляная кислота — водный раствор хлороводорода

· Бромоводородная кислота — водный раствор бромоводорода

· Иодоводородная кислота — водный раствор иодоводорода

· Астатоводородная кислота — водный раствор астатоводорода

Все галогеноводороды — бесцветные ядовитые газы с резким запахом, хорошо растворимые в воде. На воздухе их концентрированные растворы дымят вследствие выделения галогеноводородов.

Способы получения

Вытеснение из солей сильными кислотами:

2NaCl+H2SO4=2HCl+Na2SO4

{\displaystyle {\mathsf {NaCl+H_{2}SO_{4}\rightarrow HCl+NaHSO_{4}}}}Хлор, бром, иод непосредственно взаимодействуют с водородом, образуя галогеноводороды:

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2HCl}}}H2+Cl2=2HCl

H2+Br2=2HBr

H2+I2=2HIhHH

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}+Br_{2}\rightarrow 2HBr}}}{\displaystyle {\mathsf {H_{2}+I_{2}\rightarrow 2HI}}}Хлор реагирует с водородом бурно, со взрывом, но реакцию необходимо инициировать (путём нагревания или освещения), что связано с её цепным механизмом. Кислотные свойства HI выражены гораздо сильнее, чем HF, поскольку связь H-I слабая, водород легко отщепляется от атома йода. От HF водород уходит с неохотой, поскольку связь H-F короткая и крепкая. Окислительные свойства от HF до HI уменьшаются, а восстановительные - возрастают. Сверху вниз кислотные свойства увеличиваются, а основные уменьшаются.

Галогениды — группа минералов, представляющих собой соединения галогенов с другими химическими элементами или радикалами. К галогенидным минералам относятся фтористые, хлористые и очень редкие бромистые и иодистые соединения. Фтористые соединения (фториды), генетически связаны с магматической деятельностью, они являются возгонами вулканов или продуктами гидротермальных процессов, иногда имеют осадочное происхождение. Некоторые галогенные соединения образуются в зоне окисления сульфидных (медных, свинцовых и других) месторождений.

Типичные минералы класса фторидов — виллиомит NaF, флюорит CaF₂, криолит Na₃AlF₆; класса хлоридов — галит NaCl, сильвин КCl, карналлит KMgCl₃·6(H₂O). Сырьё в пищевой, химической, металлургической промышленности

Галогениды щелочных металлов представляют собой соединения ионного типа. За исключением галогенидов цезия, они кристаллизуются в решетку со структурой каменной соли. Галогениды многих металлов обнаруживают частично ионный и частично ковалентный характер. Ковалентный характер галогенидов возрастает не только в пределах каждого периода, но и при перемещении к нижней части группы галогенов

Пример гидролиза

MgI2+H2O=MgOHI+HI
Mg2+ + H2O=Mg(OH)+ + H+
MgOHI+H2O=Mg(OH)2+HI
Mg(OH)+ + H2O=Mg(OH)2 + H+

Практика

11) Н2S (г) + Cl2(г) ↔2НСl(г) + S (т)

/ =+1,36