Схема материальных потоков приведена на рис. 2.1.
Исходные данные:
годовая производительность агрегата по перхлоруглеводородам (отношение ССl4:С2Сl4 = 1:1) 40 000 т;
годовой фонд рабочего времени 7250 ч;
расход хлоруглевпдородного сырья (в кг на 1 т образующихся перхлоругленодородов CCl4 + C2Cl4): жидкие хлоруглеводороды – 70; жидкие рециркулирующке хлоруглеводороды из емкостей сырого продукта – 655; жидкий 1,2-дихдорэтан из реактора хлорирования этилена – 270;
объем продуктов отпарки сырца перхлоруглеводородов 20 м3 на 1 т перхлоруглеводородов; степень использования хлора 0,85; селективность но ССl3 в расчете на метан 0,70; состав исходного углеводородного сырья (j, %):
Этилен технический (поток 2): | Природный газ (поток 3) | ||
СН4 С2Н4 С2Н5 N2 CО2 | 0,5 98,0 0,5 0,5 0,5 | СН4 С2Н6 N2 CO2 | 94,0 4,2 1,5 0,3 |
состав хлоруглеводородного сырья:
Жидкие хлоруглеводороды (поток 4) wi, %: | Жидкие рециркулирующие перхлоруглеводороды (поток 5) wi, %: | ||
СCl4 С2Cl4 СНCl3 C2HCl3 C2H4Cl2 | 77,3 6,0 5,5 4,2 7,0 | СCl4 С2Cl4 С2Cl6 C4Cl6 C6Cl6 Сl2 HCl | 29,2 54,55 9,6 4,7 1,85 0,05 0,05 |
Продукты отпарки сырца перхлоруглеводородов (поток 6) хi, %: | Жидкий 1,2-дих-лорэтан (поток 7) wi, %: | ||
СCl4 Cl2 НCl | 6,75 55,75 37,5 | СCl4 С2Н4Cl2 HCl | 5,0 93,8 1,2 |
Последовательность расчета:
а) определяют компонентный состав материальных потоков хлоруглево» дородного сырья на вход в хлоратор;
б) рассчитывают изменение состава реакционной смеси, расход и состав природного газа и технического этилена;
в) составляют материальный баланс хлоратора;
г) определяют состав потоков на входе в закалочную колонну, состав газовой фазы в кубовой жидкости на выходе из колонны;
д) рассчитывают расход технического этилена па прямое хлорирование, составляют материальные баланс реактора;
е) определяют состав сырца перхлоруглеводородов на входе в колонну отпарки, а также передаваемого на стадию выделения товарных продуктов;
ж) составляют сводный материальный баланс стадии совместного получения тетрахлорметана в тетрахлорэтилена.
Схема потоков стадии получения тетрахлорметана и тетрахлорэтилена приведена на рис. 2.2.
Схема потоков получения тетрахлорметана и тетрахлорэтилена
Рис. 2.2.
1 - хлор; 2, 12, 15 - этилен; 3 - природный газ; 4 - жидкие хлоруглеводороды; 5 - рециркулирующие перхлоруглеводороды; 6 - продукты отпарки сырца перхлоруглеводородов; 7 - 1,2-дихлорэтан; 8 - общий поток сырья; 9 - продукты хлорирования; 10, 16 - газовая фаза; 11 - отходящий хлороводород; 13 - кубовая жидкость, 14 - жидкая фаза; 17 - кубовый продукт; 18 - флегмовая жидкость; 19 - сырец перхлоруглеводородов; 20 - смесь целевых продуктов; 21, 22 - вода; РТ1 - реактор газофазного хлорирования; КЛ1 - закалочная колонна; С1, С2 -сепараторы; Е1 - сборник; РТ2 - реактор жидкофазного хлорирования, КЛ2 - колонна отпарки.
Часовая производительность агрегата по перхлоруглеводородам:
40000×1000/7250 = 5517,24 кг/ч.
в том числе:
по CCl4: 5517,24/2 = 2758,62 кг/ч или 2758,62/154 = 17,91 кмоль/ч;
по С2Сl4: 2758,62 кг/ч или 2758,62/166 = 16,62 кмоль/ч.
Определяем расход хлоруглеводородного сырья на входе в хлоратор:
жидкие хлоруглеводороды: 70×5517,27/1000 = 386,21 кг/ч;
жидкие рециркулирующие перхлоруглеводороды из емкостей сырого продукта: 655×5,517 = 3613,64 кг/ч;
жидкий 1,2-дихлорэтан из реактора хлорирования этилена: 270×5,517 = 1489,59 кг/ч;
продукты отпарки сырца перхлоруглеводородов: 20×5,517 = 110,34 м3/ч или 110,34/22,4 = 4,93 кмоль/ч.
Состав жидких хлоруглеводородов (поток 4):
ССl4 | C2Cl4 | CHCl3 | C2HCl3 | C2H4Cl2 | S | |
wi, % | 77,3 | 6,0 | 5,5 | 4,2 | 7,0 | 100 |
mt, кг/ч | 298,54 | 23,17 | 21,24 | 16,23 | 27,03 | 386,21 |
Мt, г/моль | 154 | 166 | 119,5 | 131,5 | 99,0 | - |
nt, кмоль/ч | 1,94 | 0,14 | 0,18 | 0,12 | 0,27 | 2,65 |
хi, % | 73,08 | 5,26 | 6,72 | 4,67 | 10,27 | 100 |
Состав жидких рециркулирующих перхлоруглеводородов из емкостей сырого продукта (поток 5):
ССl4 | C2Cl4 | C2Cl6 | C4Cl6 | C6Cl6 | Cl2 | HCl | S | |
wi, % | 29,2 | 54,55 | 9,6 | 4,7 | 1,85 | 0,05 | 0,05 | 100 |
mt, кг/ч | 1055,18 | 1971,24 | 346,91 | 169,84 | 66,85 | 1,81 | 1,81 | 3613,64 |
Мt, г/моль | 154 | 166 | 237 | 261 | 285 | 71 | 36,5 | - |
nt, кмоль/ч | 6,85 | 11,87 | 1,46 | 0,65 | 0,23 | 0,025 | 0,05 | 21,135 |
хi, % | 32,4 | 56,15 | 6,92 | 3,07 | 1,11 | 0,12 | 0,23 | 100 |
Состав продуктов отпарки сырца перхлоруглеводородов (поток 6):
ССl4 | Сl2 | HCl | S | |
хi, % | 6,75 | 55,75 | 37,50 | 100 |
nt, кмоль/ч | 0,33 | 2,78 | 1,82 | 4,93 |
Мt, г/моль | 154 | 71 | 36,5 | - |
mt, кг/ч | 50,82 | 197,38 | 66,43 | 314,63 |
wi, % | 16,33 | 62,15 | 21,52 | 100 |
Состав жидкого 1,2-дихлорэтана из реактора хлорирования этилена (поток 7)
ССl4 | С2Н4Сl2 | HCl | S | |
wi, % | 5,0 | 93,8 | 1,2 | 100 |
mt, кг/ч | 74,48 | 1397,23 | 17,88 | 1489,59 |
Мt, г/моль | 154 | 99 | 36,5 | - |
nt, кмоль/ч | 0,48 | 14,11 | 0,49 | 15,08 |
хi, % | 3,2 | 93,54 | 3,26 | 100 |
По реакции
С2НСl3 + 3Cl2 ® 2CCl4 + HCl (2.27)
расходуется:
трихлорэтилена: 0,12 кмоль/ч или 16,23 кг/ч;
хлора: 3×0,12 = 0,36 кмоль/ч или 0,36×71 = 25,56 кг/ч;
образуется:
тетрахлорметана: 2×0,12 = 0,24 кмоль/ч или 0,24×154 = 36,96 кг/ч;
хлороводорода: 0,12 кмоль/ч или 0,12×36,5 = 4,38 кг/ч.
По реакции
СНСl3 + Cl2 ® CCl4 + HCl (2.28)
расходуется:
трихлорметана: 0,18 кмоль/ч или 21,24 кг/ч;
хлора: 0,18 кмоль/ч или 0,18×71 = 12,78 кг/ч;
образуется:
тетрахлорметана: 0,18 кмоль/ч или 0,18×154 = 27,72 кг/ч;
хлороводорода: 0,18 кмоль/ч или 0,18×36,5 = 6,57 кг/ч.
По реакции
2С2Н4Сl2 + 8Cl2 ® С2Сl4 + 2CCl4 + 8HCl (2.29)
расходуется:
1,2-дихлорэтана: 14,38 кмоль/ч или 1424,26 кг/ч;
хлора: (8/2)×14,38 = 57,52 кмоль/ч или 57,52×71 = 4083,92 кг/ч;
образуется:
тетрахлорэтилена: 14,38/2 = 7,19 кмоль/ч или 7,19×166 = 1193,54
тетрахлорметана: 14,38 кмоль/ч или 14,38×154 = 2214,52 кг/ч;
хлороводорода: 57,52 кмоль/ч или 57,52×36,5 = 2099,48 кг/ч.
Всего образуется тетрахлорметана:
0,24 + 0,18 + 14,38 = 14,8 кмоль/ч или 2279,2 кг/ч.
Необходимо получить дополнительно трихлорметана:
17,91 – 14,8 = 3,11 кмоль/ч или 3,11×166 = 516,26 кг/ч.
По уравнению основной реакции:
СН4 + 4Cl2 ® CCl4 + 4HCl (2.30)
расходуется:
метана: 3,11 кмоль/ч или 3,11×16 = 49,76 кг/ч;
хлора: 4×3,11 = 12,44 кмоль/ч или 12,44×71 = 883,24 кг/ч;
образуется хлороводорода: 12,44 кмоль/ч или 12,44×36,5 = 454,06 кг/ч.
При выходе тетрахлорметана в расчете на превращенный метан 0,70 необходимо ввести в процесс метана (без учета метана, содержащегося в техническом этилене): 3,11/0,70 = 4,44 кмоль/ч или 4,44×16 = 71,04 кг/ч.
Объемный расход природного газа составит:
4,44/0,94 = 4,72 кмоль/ч,
где 0,94 – молярная (объемная) доля метана в природном газе, доли ед.
Состав природного газа (поток 3):
СН4 | С2Н6 | N2 | CO2 | S | |
ji (хi), % | 94,0 | 4,2 | 1,5 | 0,3 | 100 |
nt, кмоль/ч | 4,44 | 0,19 | 0,08 | 0,01 | 4,72 |
Мt, г/моль | 16 | 30 | 28 | 44 | - |
mt, кг/ч | 71,04 | 5,7 | 2,24 | 0,44 | 79,42 |
wi, % | 89,26 | 7,49 | 2,44 | 0,81 | 100 |
Необходимо получить дополнительно тетрахлорэтилена:
16,62 - 7,19 = 9,43 кмоль/ч или 9,43×166 = 1565,38 кг/ч.
Тетрахлорэтилен образуется из этилена, а также из этана, содержащегося в природном газе и техническом этилене, поэтому в хлоратор необходимо ввести технического этилена:
(9,43 – 0,19)/0,985 = 9,38 кмоль/ч,
где 0,985 – молярная доля углеводородов С2 в техническом этилене, доли ед.;
0,19 – количество этана в природном газе, кмоль/ч.
Состав технического этилена на входе в хлоратор (поток 2):
СН4 | С2Н4 | С2Н6 | N2 | CO2 | S | |
хi, % | 0,5 | 98,0 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 100 |
nt, кмоль/ч | 0,0475 | 9,19 | 0,0475 | 0,0475 | 0,0475 | 9,38 |
Мt, г/моль | 16 | 28 | 30 | 28 | 44 | - |
mt, кг/ч | 0,76 | 257,32 | 1,425 | 1,33 | 2,09 | 262,925 |
wi, % | 0,29 | 97,89 | 0,54 | 0,49 | 0,79 | 100 |
Всего в хлоратор поступает метана:
4,44 + 0,0475 = 4,4875 кмоль/ч или 4,4875×16 = 71,8 кг/ч.
Остается метана (учитывая его расход на реакцию (2.30):
4,4875 – 3,11 = 1,3775 кмоль/ч или 1,3775×16 = 22,04 кг/ч.
По реакции:
6СН4 + 15Сl2 ® C6Cl6 + 24HCl (2.31)
реагирует (по экспериментальным данным) 62% оставшегося метана, что составляет: 0,62×1,3775 = 0,85 кмоль/ч или 0,85×16 = 13,6 кг/ч.
Расходуется хлора: (15/6)×0,85 = 2,125 кмоль/ч или 2,125×71 = 150,87 кг/ч.
Образуется:
гексахлорбензола: 0,85/6 = 0,14 кмоль/ч или 0,142×285 = 40,47 кг/ч;
хлороводорода: (24/6)×0,85 = 3,4 кмоль/ч или 3,4×36,5 = 124,1 кг/ч.
Всего из хлоратора выходит гексахлорбензола:
0,23 + 0,14 = 0,37 кмоль/ч или 0,37×285 = 105,45 кг/ч.
По реакции
4СН4 + 11Сl2 ® C4Cl6 + 16HCl (2.32)
реагирует 26,5% оставшегося метана, что составляет:
0,265×1,3775 = 0,365 кмоль/ч или 0,365×16 = 5,84 кг/ч;
расходуется хлора: (11/4)×0,365 = 1,003 кмоль/ч или 1,003×71 = 71,213 кг/ч;
Образуется:
гексахлорбутадиена: 0,365/4 = 0,09 кмоль/ч или 0,09×261 = 23,49 кг/ч;
хлороводорода: (16/4)×0,365 = 1,46 кмоль/ч или 1,46×36,5 = 53,29 кг/ч.
Всего из хлоратора выходит гексахлорбутадиена:
0,65 + 0,09 = 0,74 кмоль/ч или 0,74×261 = 193,14 кг/ч.
По реакции
2СН4 + 7Сl2 ® C2Cl6 + 8HCl (2.33)
реагирует 11,5% оставшегося метана, что составляет:
0,115×1,3775 = 0,158 кмоль/ч или 0,158×16 = 2,528 кг/ч;
расходуется хлора: (7/2)×0,158 = 0,553 кмоль/ч или 0,553×71 = 39,263 кг/ч;
Образуется:
гексахлорэтана: 0,158/2 = 0,079 кмоль/ч или 0,079×237 = 18,723 кг/ч;
хлороводорода: (8/2)×0,158 = 0,632 кмоль/ч или 0,632×36,5 = 23,07 кг/ч.
Всего из хлоратора выходит гексахлорэтана:
1,46 + 0,079 = 1,539 кмоль/ч или 1,539×237 = 364,74 кг/ч.
Всего поступает в хлоратор этана:
0,19 + 0,0475 = 0,2375 кмоль/ч или 0,2375×30 = 7,125 кг/ч.
Тетрахлорэтилен образуется из этана через 1,1-дихлорэтан по реакции
С2Н4 + 5Сl2 ® C2Cl4 + 6HCl (2.34)
При этом расходуется хлора:
5×0,2375 = 1,1875 кмоль/ч или 1,1875×71 = 84,31 кг/ч;
Образуется:
тетрахлорэтилена: 0,2375 кмоль/ч или 0,2375×166 = 39,43 кг/ч;
хлороводорода: 6×0,2375 = 1,425 моль/ч или 1,425×36,5 = 52,01 кг/ч.
Этилен хлорируется по основной реакции:
С2Н4 + 4Сl2 ® C2Cl4 + 4HCl (2.35)
При этом расходуется:
этилена: 9,19 кмоль/ч или 9,19×28 = 257,32 кг/ч
хлора: 4×9,19 = 36,76 кмоль/ч или 36,76×71 = 2609,96 кг/ч;
Образуется:
тетрахлорэтилена: 9,19 кмоль/ч или 9,19×166 = 1525,54 кг/ч;
хлороводорода: 36,76 моль/ч или 36,76×36,5 = 1341,74 кг/ч.
Общий расход хлора:
0,36 + 0,18 + 57,52 + 12,44 + 2,125 + 1,003 + 0,553 + 1,1875 + 36,76 – 2,805 » 109,32 кмоль/ч;
25,56 + 12,78 + 4083,92 + 883,24 + 150,87 + 71,213 + 39,263 + 84,31 + 2609,96 – 199,19 = 7761,926 кг/ч.
При степени использования хлора 0,85 расход хлора в хлоратор (поток 1) составляет: 109,32/0,85 = 128,61 кмоль/ч или 128,61×71 = 9131,31 кг/ч. Остается хлора в продуктах реакции:
128,61 – 109,32 = 19,29 кмоль/ч или 19,29×71 = 1369,59 кг/ч.
Всего образуется хлороводорода:
0,12 + 0,18 + 57,52 + 12,44 + 3,4 + 1,46 + 0,632 + 1,425 + 36,76 = 113,937 кмоль/ч;
4,38 + 6,57 + 2099,48 + 454,06 + 124,1 + 53,29 + 23,07 + 52,01 + 1341,74 = 4158,7 кг/ч.
Количество хлороводорода на выходе из хлоратора:
113,937 + 2,36 = 116,297 кмоль/ч или 116,297×36,5 = 4244,84 кг/ч.
Количество диоксида углерода на выходе из хлоратора (состав потоков 2 и 3): 0,01 + 0,0475 = 0,0575 кмоль/ч или 0,0575×44 = 2,53 кг/ч.
Количество азота на выходе из хлоратора:
0,08 + 0,0475 = 0,1275 кмоль/ч или 0,1275×28 = 3,57 кг/ч.
Количество тетрахлорэтилена на выходе из хлоратора:
12,01 + 16,62 = 28,63 кмоль/ч или 28,63×166 = 4752,58 кг/ч.
где 12,01 – количество тетрахлорэтилена на входе в хлоратор (рассчитано по составам потоков 4, 5), кмоль/ч; 16,62 – количество образовавшегося тетрахлорэтилена, кмоль/ч.
Количество тетрахлорметана на выходе из хлоратора (рассчитано с учетом составов потоков 4-7 и образующегося тетрахлорметана): 9,6 + 17,91 = 27,51 кмоль/ч или 27,51×154 = 4236,54 кг/ч.
Составляем материальный баланс хлоратора (табл. 2.1).
Таблица 2.1.
Материальный баланс хлоратора
Компонент | Входит (поток 8)* | Выходит (поток 9) | ||
кмоль/ч | кг/ч | кмоль/ч | кг/ч | |
СН4 С2Н4 С2Н6 CCl4 С2Cl4 C2Cl6 C4Cl6 C6Cl6 CHCl3 C2HCl3 C2H4Cl2 Cl2 N2 CO2 HCl | 4,4875 9,19 0,2375 9,6 12,01 1,46 0,65 0,23 0,18 0,12 14,38 131,415 0,1275 0,0575 2,36 | 71,8 257,32 7,125 1470,02 1994,41 346,91 169,84 66,85 21,24 16,23 1424,26 9330,5 3,57 2,53 86,12 | – – – 27,51 28,63 1,539 0,74 0,37 – – – 19,29 0,1275 0,0575 116,297 | – – – 4236,54 4752,58 364,74 193,14 105,45 – – – 1369,59 3,57 2,53 4244,84 |
Всего | 186,505 | 15182,61 | 194,563 | 15272,98 |
· – для расчета состава потока 8 используют данные о составе потоков 1-7
Дата: 2019-07-30, просмотров: 314.