Галогены образуют соединения между собой, причем, тем устойчивее и тем в большей степени окисления центрального атома, чем дальше они стоят друг от друга в подгруппе. Это объясняется тем, что (при прочих равных) прочность связей тем выше, чем больше отличаются компоненты по величине Э.О.
Галиды галогенов – экзотермические соединения (поэтому не взрывоопасны) и легко получаются из исходных простых веществ при нагревании. Однако тепловые эффекты их образования невелики (от 8 до 170 кДж/моль), поэтому они являются сильными окислителями. Например, оксид алюминия (H∆ 0f = −1640 Дж/моль) сгорает в трифториде хлора (продукты: AlF ,3 O30и Cl2).
Галиды галогенов
Галиды хлора | Галиды брома | Галиды йода |
ClF(г) ClF3(г) – Т-образная форма2 | BrCl(г) BrF(ж) BrF3(ж) BrF5(ж) – форма тетрагональной пирамиды | IBr(т) ICl(т) ICl3(т) IF(т) IF3(т) IF5(ж) IF7(г) –форма пентагональной бипирамиды |
Будучи кислотными соединениями (галогенангидридами), галиды галогенов при действии воды гидролизуются с образованием только кислот и практически нацело:
· BrF3 + H2O→ HF+ HBrO2
С галидами щелочных металлов, т.е. с основными веществами, образуют комплексы:
· IF5 + KF→ K [IF6]
Галид-оксиды галогенов
Наиболее устойчивы из этих соединений фторсодержащие, например:
· ClO2F (г) BrO2F (ж) IO2F (т)
· ClO3F (г) –– IO3F (т).
Получают их взаимодействием оксидов галогенов со фтором:
· ClO2 + F2 → ClO2F,
Используют, как и галиды галогенов, в качестве безопасных, но сильных окислителей. Например, ClOF3– окислитель такой же силы, как и Cl2O, но в отличие от последнего устойчив и термически (разл. при t> 3000 C), и гидролитически (до 2600C).
Однако он разрушается щелочью (которая нейтрализует кислоты, образующиеся при гидролизе):
· ClO3F+ NaOH→ NaClO4 + NaF+ H2O.
В то же время фторид-диоксид хлора, как менее устойчивый, гидролизуется при обычных условиях:
· ClO2F+ H2O→ HClO3 + HF.
Для брома и йода, напротив, степень окисления (+5) более характерна, чем (+7), особенно для брома, как и в случае кислородных вешеств. Поэтому BrOF3 пока не получен, а IOF3 при нагревании выше 900С переходит в IO2F. Последний термически устойчив до 3000С, а гидролизуется лишь при нагревании.
СПОСОБНОСТЬ ФТОРИД-ИОНА ЗАМЕЩАТЬ КИСЛОРОД (НАПРИМЕР, В СОЕДИНЕНИЯХ КРЕМНИЯ)
· SiO2 + 4HF → SiF4 + 2H2O
ГАЛОГЕНИД-ИОНЫ КАК ЛИГАНДЫ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
Галогенид-ионы входят в состав многих комплексных ионов, например: [HgJ4]2-, [HgBr4]2-, [HgCl4]2-, [PbJ4]2-, [J3]-, [BiJ4]-, [Br3]-, [JBr2]-, [JCl2]- и др.
Комплексные ионы, содержащие йод, более стабильны, чем ионы, содержащие бром и хлор.
Галогены в положительных степенях окисления. Соединения с кислородом и друг с другом. Взаимодействие галогенов с водой и водными растворами щелочей. Кислородные кислоты хлора и их соли, стереохимия и природа связей, устойчивость в свободном состоянии и в растворах, изменение КО и ОВ свойств в зависимости от степени окисления галогена. Хлорная известь, хлораты, броматы и йодаты и их свойства. Биологическая роль фтора, хлора, брома и йода.
ГАЛОГЕНЫ В ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ СТЕПЕНЯХ ОКИСЛЕНИЯ. СОЕДИНЕНИЯ С КИСЛОРОДОМ И ДРУГ С ДРУГОМ.
Галогены непосредственно не взаимодействуют с кислородом. Однако при 250С сравнительно стабильны следующие кислородные соединения: Cl2O, ClO2, ClO3, Cl2O7 и I2O5.
Cl2O – оксид дихлора
Тёмно-желтый газ, ядовит и может взрываться.
При комнатной температуре медленно разлагается на ClO2 и Cl2:
· 4Cl2O = 3Cl2 + 2ClO2.
Медленно реагирует с водой, образуя HClO, быстро со щелочами:
· Cl2O + 2NaOH = 2NaClO + H2O.
ClO2 – диоксид хлора
Красно-коричневая жидкость, термически неустойчив.
Хорошо растворяется в воде:
· 2ClO2 + H2O(холл.) = HClO2 + HClO3.
Горячая вода разлагает диоксид хлора:
· 6ClO2 + 3H2O = HCl + HClO3 (хлорноватая кислота).
Проявляет окислительно-восстановительные свойства:
· 2ClO2 + 10HI(конц.) = 2HCl + 5I2↓ + 4H2O,
· 2ClO2 + H2O2 = 2HClO2 + O2↑.
ClO3 – триоксид хлора
Тёмно-красная жидкость, тяжелая, летучая, маслообразная.
Разлагается водой, реагирует со щелочами:
· 2ClO3 + H2O = HClO3 + HClO4,
· 2ClO3 + 2NaOH = NaClO3 + NaClO4 + H2O.
Cl2O7 – гептаоксиддихлора
Бесцветная тяжелая маслянистая летучая жидкость. Наиболее устойчивый из оксидов хлора. Проявляет кислотные свойства; реагирует с водой (медленно), щелочами (быстро), окислитель.
· 2Cl2O7 = 2Cl2 + 7O2 (t = 1200 C),
· Cl2O7 + 2NaOH = 2NaClO4 + H2O,
· 5Cl2O7 + 7I2 = 7I2O5 + 5Cl2
I2O5 - йодноватый ангидрид
Бинарное неорганическое соединение иода и кислорода, бесцветные кристаллы, темнеют на свету из-за разложения, очень гигроскопичные, хорошо растворимые в воде.
Разлагается при плавлении и на свету:
· I2O5→2I2 + 5O2 (t = 300 C)
Реагирует с водой, образуя иодноватую кислоту:
· I2O5 + H2O→2HIO3
Реагирует с безводной серной кислотой:
· I2O5 + 2H2SO4→2(IO2+) H S O 4 + H 2 O
С щелочами образует йодаты:
· I2O5 + 2NaOH→2NaIO3 + H2O
Является сильным окислителем:
· I2O5 + 5CO→I2 + 5CO2
· I2O5 + 10HCl + 2KCl →2K[ICl4] + 2Cl2↑ + 5H2O
Дата: 2019-07-30, просмотров: 790.