КИСЛОТА                    КИСЛОТА                         КИСЛОТА

Эти соединения являются фармакологически активными веще-ствами: бензойная кислота – компонент эфирных масел, бальзамов (антисептическое средство).

Галловая кислота может накапливаться в значительных коли-чествах (до 6%), например, в листьях толокнянки, в меньших количествах в корневище родиолы розовой (противовоспалительное, вяжущее действие).

Несмотря на широкое распространение в растительном мире, фенолокислоты не являются основными биологически активными веществами. Это типичные сопутствующие вещества, участвующие в лечебном эффекте суммарных препаратов.

Наиболее широко в растениях представлены фенологликозиды – соединения, в которых гидроксильная группа связана с сахаром.

Первый фенолгликозид, выделенный из растений – салицин – представляет собой глюкозид салицилового спирта. Его получил из коры ивы французский ученый Леру (1828).

            САЛИЦИН                                                     АРБУТИН

Довольно широко распространен глюкозид гидрохинона – арбутин, обладающий антимикробной и диуретической активностью. В значительных количествах он накапливается в листьях и побегах брусники и толокнянки, в листьях груши, бадана толстолистного и др. Часто ему в растениях сопутствует метиларбутин.

Другая группа фенолгликозидов представлена салидрозидом, который впервые (1926) был выделен из коры ивы, а позднее обнаружен и выделен из подземных органов родиолы розовой под названием родиолозид, обладающий стимулирующим и адаптогенным действием. Это соединение является глюкопиранозидом фенолоспирта n-тирозола.

п-ТИРОЗОЛ                      САЛИДРОЗИД (родиолозид)

2. Соединения С₆ –С₃-ряда – оксикоричные кислоты и их производные.

КОРИЧНАЯ              КОФЕЙНАЯ                  n -КУМАРОВАЯ

КИСЛОТА                 КИСЛОТА                          КИСЛОТА

Эти и другие оксикоричные кислоты содержатся практически в каждом высшем растении. Многие из этих кислот (коричная, оксикоричная, феруловая, синаповая) и др. принимают активное участие в биосинтезе многих важных фармакологически активных веществ в растениях.

3. Соединения с основной структурой С₆ –С₃, представляющие собой лигнаны, сотоящие из двух остатков С₆ –С₃, соединенных между собой b-углеродами боковых цепей С₃, т.е. эти соединения являются димерами фенилпропана.

                                                         a b g

                                                       a₁ b₁ g₁

Лигнаны широко распространены в растительном мире как в свободном виде, так и в виде гликозидов. Лигнаны – фармакологически активные вещества. Лигнаны лимонника, элеутерококка являются хорошими стимуляторами.

Физико-химические свойства

Фенольные гликозиды в индивидуальном состоянии представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде, этиловом спирте, нерастворимы в этиловом эфире, хлороформе и других органических растворителях. Все фенольные гликозиды оптически активны в связи с присутствием в их молекуле углеводного компонента.

Фенольные гликозиды, как и все О-гликозиды, характеризуются способностью к гидролизу при нагревании с минеральными кислотами или при термостатировании с ферментами.

Методы выделения и идентификации

Фенольные гликозиды извлекают из растительного материала этиловым и метиловым спиртами (96°, 70°, 40°). Очистку спиртовых извлечений ведут общепринятым для гликозидов методом.

Выделение индивидуальных соединений проводят, как правило, методом адсорбционной хроматографии на полиамиде, силикагеле, целлюлозе. В качестве элюирующих смесей используются вода и водный спирт, если адсорбентом служит полиамид или целлюлоза, либо различные смеси органических растворителей для всех перечисленных адсорбентов.

Для индивидуальных веществ определяют температуру плавления, удельное вращение, снимают УФ и ИК-спектры.

Для идентификации фенольных гликозидов широко используются химические превращения (гидролиз, ацетилирование, метилирование и т.д.), сравнение констант продуктов превращения с литературными данными для предполагаемого гликозида.

Качественное определение

Фенольные гликозиды, имеющие свободную гидроксильную группу, дают все реакции, характерные для фенолов, например, с железоаммониевыми квасцами, реакцию диазотирования.

В случае, если фенольный гидроксил гликозилирован, как у салицина, реакции проводят после предварительного гидролиза гликозида кислотами или ферментами. Эти же качественные реакции используют для обнаружения фенольных гликозидов на хроматограммах.

В случае хроматографирования в тонком слое силикагеля хроматограммы можно обработать кроме перечисленных реактивов еще и 4% серной кислотой в абсолютном этиловом спирте. При этом фенольные гликозиды в зависимости от строения обнаруживаются в виде желтых, красных, оранжевых или голубых пятен.

При обработке хроматограмм раствором нитрата серебра и щелочью фенольные гликозиды обнаруживаются в виде коричневых пятен с различным оттенком.

Количественное определение

Нормативная документация предусматривает количественное определение арбутина в листьях толокнянки и брусники. Метод определения основан на иодометрическом титровании гидрохинона, полученного после извлечения и гидролиза арбутина. Количественное определение салидрозида (радиолазида) в подземных органах родиолы розовой проводится спектофотометрическим методом. Исходя из строения фенольных гликозидов и их УФ-спектров, возможно количественное хроматоспектрофотометрическое определение всех представителей этой группы.

Биологическое действие

Низкомолекулярные фенольные соединения и их производные оказывают антисептическое и дезинфицирующее действие. Арбутин, кроме того, проявляет умеренный диуретический эффект. Фенолгликозиды золотого корня (салидрозид, розевин) обладают адоптогенными и стимулирующими свойствами, подобно препаратам женьшеня. Флороглюциды папоротника мужского действуют как антигельминтные средства. Салициловая кислота и ее производные известны как противовоспалительные, жаропонижающие и болеутоляющие средства. Так, вытяжка из коры ивы белой, содержащая салицин, издавна используется в народной медицине при лихорадочных состояниях, при воспалении слизистых ротовой полости и верхних дыхательных путей (полоскания), при кожных заболеваниях (примочки).

Род. назв. Arctostaphylos, i, m. образовано от греч. arktos (медведь) и staphyle (виноград), так же как и вид. опред. uva-urs i (из лат. uva – виноград и ursus – медведь).