Выход гидроочищенной бензиновой фракции Вк , % масс., на исходное сырье определим по формуле
Вк =100 -Вб - Вг -Δ S, (2.1)
где Вб , Вг, Δ S - выход бензина, газа и количество удаленной серы, % масс.
Среднюю молекулярную массу сырья определим по формуле
, (2.2)
.
Примем равномерное распределение атомов серы по длине углеводородной цепочки, тогда при гидрогенолизе сераорганических соединений с разрывом у атома серы выход бензина-отгона и газа составит:
Вб = ΔS = 0,078 - 0,0001 = 0,0779 % (масс.); (2.3)
Вг=0,3 ΔS; (2.4)
Вг=0,3 . 0,0779 =0,023 % (масс.).
Тогда выход бензиновой фракции фракции будет равен:
Вбенз =100-0,0779-0,023-0,0779=99,82 % (масс.).
Глубина гидрообессеривания сырья составит:
(2.5)
где S0 – количество серы в сырье до очистки, % масс.; S – количество серы в гидрогенизате, % масс.
.
Расход водорода на гидрогенолиз сераорганических соединений можно найти по формуле
G1 = m . ΔS, (2.6)
где G1 - расход 100 % -го водорода, % масс. на сырье; ΔS - количество серы, удаляемое при гидроочистке, % масс; m - коэффициент, зависящий от характера сернистых соединений.
Так как в сырье присутствуют различные сернистые соединения, то необходимо определить расход водорода на гидрогенолиз каждого из них; сумма этих расходов будет равняться расходу водорода на гидрогенолиз сераорганических соединений. Наиболее стабильны при гидроочистке тиофеновые соединения, поэтому при расчете принимаем, что вся остаточная сера (0,0001 % масс. на сырье) в гидрогенизации - тиофеновая. Результаты расчета расхода водорода приведены в таблице 2.4.
Расход водорода на гидрирование непредельных углеводородов равен:
, (2.7)
где G2 - расход 100 % водорода, % масс. на сырье; ΔGн - разность содержания непредельных углеводородов в сырье и гидрогенизате, % масс. на сырье; М - средняя молекулярная масса сырья.
Примем, что степень гидрирования непредельных углеводородов и гидрогенолиз сернистых соединений одинакова (99,87%), тогда
.
Таблица 2.4 - Расход водорода на гидрогенолиз серосодержащих соединений
Компонент | m | Содержание, % масс. | Расход водорода на реакцию | |
Меркаптаны | 0,062 | 0,004 | 0,000 | |
Сульфиды | 0,125 | 0,039 | 0,005 | |
Дисульфиды | 0,094 | 0,008 | 0,001 | |
Тиофены | 0,250 | 0,027 | 0,007 | |
Расход водорода на гидрогенолиз сераорганических соединений, % масс. | 0,013 |
Мольную долю водорода, растворенного в гидрогенизате можно рассчитать из условий фазового равновесия в газосепараторе высокого давления.
, (2.8)
где у’н2, , х’н2 - мольные доли водорода в паровой и жидкой фазе; Кр - константа фазового равновесия (для условий газосепаратора высокого давления) при 400С и 4 МПа, Кр = 30.
Потери водорода от растворения в гидрогенизате G3 (% масс.) на сырье составляют
; (2.9)
Кроме этих потерь имеют место потери водорода за счет диффузии водорода через стенки аппаратов и утечки через неплотности, так называемые механические потери. По практическим данным, эти потери составляют 1-1,5 % от общего объема циркулирующего газа. Принимаем механические потери водорода 1,2 %. Механические потери G4 (% масс.) на сырье составят:
, (2.10)
где χ – кратность циркуляции водорода, нм3/м3 сырья; ρ – плотность сырья.
На установку гидроочистки подается водородсодержащий газ с установок каталитического риформинга, в котором концентрация водорода колеблется от 70 до 85 % (об). Для поддержания постоянного давления в системе объем поступающего и образующегося газа должен быть равен объему газа, отходящего из системы и поглощенного в ходе химической реакции.
Наиболее экономичный по расходу водорода режим без отдува ВСГ можно поддерживать, если газы, образующиеся при гидрокрекинге и газы, поступающие в систему со свежим ВСГ, полностью абсорбируются в газосепараторе в жидком гидрогенизате, то есть
, (2.11)
где V0 – объем свежего ВСГ, м3; Vг.к. – объем газов, образующихся при гидрокрекинге, м3; Vа – объем абсорбируемых газов, м3.
Реализации этого условия способствует увеличение концентрации водорода в свежем ВСГ, уменьшение реакций гидрокрекинга и повышение давления в системе. Если балансовые углеводородные газы полностью не сорбируются, то часть их выводится с отдувом, количество которых можно определить по формуле
, (2.12)
где Vр – объем химически реагирующего водорода, м3; у0’ – объемная концентрация водорода в свежем ВСГ; y’ – объемная концентрация водорода в циркулирующем ВСГ;
(2.13)
.
Находим объем газов гидрокрекинга по следующей формуле
, (2.14)
где Мг.к.- средняя молекулярная масса газов гидрокрекинга, при одинаковом мольном содержании газов С1, С2, С3, и С4 она равна:
м3.
Количество абсорбируемого компонента определим по формулам
gi = хi’ . Мi . 100 / Мг ; (2.15)
vi = g i . 22,4 / Мi ; (2.16)
. (2.17)
Полученные данные сведем в таблицу 2.5.
Таблица 2.5 - Объем компонентов, растворенных в гидрогенизате
Компонент | CH4 | C2H6 | C3H8 | i-С4Н10 | С4Н10 | Сумма |
vi, м3 | 0,569 | 0,557 | 0,033 | 0,202 | 0,146 | 1,509 |
Балансовый объем углеводородных газов, поступающих в газосепаратор (газы крекинга и вносимые со свежим ВСГ) составляет:
1,02 · ( 1 - 0,8445 ) + 0,012 = 0,171 м3 < Vа=1,509 м3.
Поскольку выполняется требование уравнения (2.11), возможна работа без отдува части ЦВСГ. Таким образом, общий расход водорода в процессе гидроочистки определится по формуле
GH2 = G1 + G2 + G3 +G4; (2.18)
GH2 = 0,012+0,032+0,046+0,025 = 0,116 % (масс.).
Расход свежего водородсодержащего газа на гидроочистку равен:
, (2.19)
где уВСГ – содержание водорода в свежем ВСГ - 0,29 % масс.,
% (масс.).
Дата: 2019-02-25, просмотров: 381.