Полибутен-1
В 1955 году лауреат Нобелевской премии профессор Хулио Натта, который считается «отцом» ПП, впервые синтезировал полибутен-1 (ПБ-1) в лабораторных условиях. Через 10 лет в 1964 г. Компания ChemischeWerkeHuls начала первое промышленное производство ПБ-1 в Европе.
Компания Sulen, предшественница компании ElexalenTrading, первая в 1965 г. установила трубы из ПБ-1 в отопительной системе Австрийского института пластмасс. Эти трубы эксплуатируются по сегодняшний день. В 1972 г. 6,5 км труб диаметром от 25 до 225 мм установлены в геотермальных банях Viena-Oberlaa, Австрия. Несмотря на агрессивный характер геотермальной воды (много серы, Т=54оС), трубы служат и сегодня.
В 2003 г. Компания Basell запустила новый завод в Нидерландах (г.Мордэйк) мощностью 45 тыс. т/год.
ПБ-1 – это относительно мало изученный полимер, стоящий в ряде полиолефинов после ПЭ и ПП. По многим свойствам к ним близок, но имеет особые свойства свойственные техническим полимерам.Получают полимеризацией бутена-1 при помощи стереоспецифических катализаторах Циглера-Натта. В результате образуется линейный изотактический полукристаллический полимер:
Полибутен - очень гибкий материал (модуль упругости 500-900 МПа); sраст 15-40 МПа. Твердость ПБ выше, чем у полипропилена и полиэтилена высокой плотности. Он стоек к растрескиванию под нагрузкой, обладает низкой ползучестью (в 150 раз меньшей, чем у полиэтилена, при одинаковых нагрузках), высокими износостойкостью и долговременной прочностью (соотношение долговечностей ПБ, полипропилена и полиэтилена составляет 100:25:1), его морозостойкость на 20-250C выше, чем у полипропилена. Термический коэффициент линейного расширения и теплопроводность ПБ практически не меняются в интервале температур 0-1000C.
ПБ устойчив к образованию трещин, устойчив к абразивному износу, к растрескиванию в химических средах. При этом ПБ-1 эластичен и ударопрочен (даже при низких температурах) имеет хорошие упругоэластические свойства. Молекулярная масса до 500000 и наличие относительно длинных боковых этильных групп в цепи обеспечивает устойчивую трехмерную структуру.
Высокая гибкость ПБ-1 облегчает установку, изготовленных из него труб, сокращается количество необходимых фитингов. Это является особым преимуществом при установке труб небольшого диаметра для отопительных и санитарных систем, в том числе для отопления стен и потолков. Они характеризуются низким весом, гибкостью (даже при низких температурах), низкий эффект памяти и возможность применения широкого разнообразия соединительных технологий, способен выдерживать большое внутреннее давление, морозостоек и можно монтировать при -10оС.
ПБ устойчив к повышенным температурам и характеризуется хорошими акустическими свойствами (применение труб в Лондонском концертном зале RoyalAbbertHoll позволило добиться 90% звукопоглощения, сохранив акустические свойства концертного зала).
Это кристаллический полимер. Кристаллизуется в течение 8-10 часов. При этом его плотность изменяется от 880 до 910 кг/м3, повышается твердость и прочность при растяжении.
ПБ-1 пригоден также для изготовления пленок и получения антикоррозийных покрытий. Его перерабатывают в изделия методами литья под давлением и экструзией.
Полигексен
Поли-4-метилпентен-1 (ПМП) получаемый из 4-метилентена-1 (температура кипения 56,3-56,9оС), имеет строение:
Плотность его (830 кг/м3) ниже, чем у других термопластов, выпускаемых промышленностью (табл. 14), а прозрачность соответствует прозрачности органического стекла из полиметилметакрилата. Жесткость ПМП выше, чем у ПЭНП при 20°С, а модуль упругости при тех же условиях достигает значения модуля упругости ПП при 100°С. ПМП эксплуатируется при более высоких температурах, чем ПЭ и ПП. Стойкость к ударным нагрузкам ниже, чем у ПЭ и ПП, но выше, чем у полиметилметакрилата и полистирола. По химической стойкости полимер близок к ПЭ, а по диэлектрическим свойствам превосходит полиолефины и пластифицированный поливинилхлорид. Перерабатывается стабилизированный ПМП литьем под давлением, экструзией и прессованием.
Благодаря легкости, прозрачности и теплостойкости ПМП используется для изготовления прозрачных деталей и смотровых стекол, медицинского и лабораторного оборудования, пленок для упаковки пищевых и фармацевтических продуктов, электрической изоляций кабелей, плат для печатных схем, осветительной арматуры, стерилизуемых труб в пищевой промышленности и т. п.
Свойства некоторых полиолефинов приведены в таблице 14.
Полиизобутилен
Полиизобутилен (ПИБ) представляет собой каучукоподобный эластичный материал, получаемый полимеризацией
Высокомолекулярный полиизобутилен получают полимеризацией изобутилена в растворе жидкого этилена при температуре 100оС. При смешении с катализатором мгновенно происходит полимеризация изобутилена. Образующийся полимер имеет молекулярную массу 120000-200000. Выход ПИБ составляет около 100 %.
ПИБ обладает высокими химической стойкостью и водостойкостью, устойчив к действию кислот и щелочей. ПИБ характеризуется высокими диэлектрическими свойствами, но обладает низкой прочностью и ползучестью.
Применяется для внутренней и внешней защиты аппаратуры от коррозии для обкладки металлических труб, железобетонных цистерн и кислотохранилищ, для электроизоляции проводов и кабелей и т.д.
Вопросы для самоконтроля
1. Свойства и применение полибутен-1
2. Свойства и применение полигексена
3. Свойства и применение полиизобутилена
Таблица 21-Свойства полиолефинов
Свойства | ПЭВД | ПЭСД | ПЭНД | ПП | СЭП | ПБ | ПМП | ||||
Молекулярная масса М×10-4 | 1,9-4,8 | 4-7 | 7-35 | 8-20 | 10-30 | 20-30 | 5-6,5 | ||||
Плотность, кг/м3 | 918-935 | 960-970 | 945-955 | 890-910 | 930-945 | 910 | 830 | ||||
Степень кристалличности, % | 55-65 | 85-95 | 75-85 | 80-95 | 55-75 | 50-55 | 40-60 | ||||
ПТР, г/10 мин | 0,20-200 | 0,1-10 | 0,1-12 | 0,7-7,0 | 0,05-6,0 | - | 0,2-15 | ||||
Разрушающее напряжение, МПа: |
|
|
| ||||||||
при растяжении | 12-16 | 25-38 | 22-32 | 28-40 | 22-32 | 25-30 | 28-30 | ||||
при изгибе | 12-17 | 25-40 | 20-35 | 90-120 | 17-20 | - | - | ||||
Относительное удлинение при разрыве, % | 150-600 | 200-800 | 400-800 | 150-600 | 600-900 | 300-360 | 5-20 | ||||
Ударная вязкость, кДж/м2 | Образец не ломается | 80 | Образец не ломается | 8-12 | |||||||
Твердость по Бринеллю, МПа | 15-205 | 55-65 | 45-60 | 60-65 | 40-50 | - | 90-110 | ||||
Водопоглощение, % | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | ||||
Температура размягчения по Вика, оС | - | - | - | 145-150 | - | 113-115 | 160-180 | ||||
Температура плавление, оС | 105-115 | 130-135 | 125-130 | 160-170 | 120-125 | 124-126 | 235-240 | ||||
Морозостойкость, оС | -70 | -70 | -70 | -10¸-15 | -70 | -25 | - | ||||
Удельная теплоемкость, кДж/(кг ×К) | 2,09-2,85 | 2,3-2,7 | 2,3-2,7 | 1,87-2,09 | 1,87-2,4 | 2,09 | 2,09-2,7 | ||||
Коэффициент теплопроводности, Вт/(м×К) | 0,20-0,33 | 0,22-0,35 | 0,22-0,35 | 0,13-0,22 | 0,20-0,2052 | 0,18-0,22 | 0,20-0,22 | ||||
Коэффициент термического расширения от 0 до 100оС, 1/оС: |
|
|
| ||||||||
линейный a×104 | 2,2-5,5 | - | 2,5-4,0 | 0,7-1,1 | - | - | 1,2 | ||||
объемный b×104 | 6,7-16,5 | - | 6,5-17 | 4,8-6,0 | - | - | - | ||||
Диэлектрическая проницаемость при 106 Гц | 2,2-2,3 | 2,2-2,3 | 2,2-2,4 | 2,1-2,3 | 2,2-2,3 | 2,2-2,5 | 2,1-2,2 | ||||
Тангенс угла диэлектрических потерь при 106 Гц | 2×10-4 - 3×10-4 | 2×10-4 - 3×10-4 | 2×10-4 - 5×10-4 | 3×10-4-5×10-4 | 2×10-4-6×10-4 | 3×10-4–7×10-4 | 2×10-4-4×10-4 | ||||
Удельное электрическое сопротивление: |
|
|
| ||||||||
поверхностное, Ом | 4×1014 | 4×1014 | 4×1014 | - | - | - | - | ||||
объемное, Ом×м | 1015 | 1015 | 1015 | 1014 – 1015 | 1015 | 1016 – 1015 | 1016 – 1015 | ||||
Дата: 2018-12-28, просмотров: 954.