Хром находится в VI группе периодической системы. Формула его валентных электронов 4s13d5 , максимальная степень окисления +6, минимальная +2, наиболее устойчивая +3.
При высоких температурах горит в кислороде с образованием Cr2O3 , реагирует с парами воды
2Cr + 3H2O « Cr2O3 + 3H2
и с галогенами, образуя галогениды состава CrHal3 . Находясь в ряду напряжений левее водорода, хром при обычной температуре растворяется в разбавленных H2SO4 и HCl (образуются соли Cr(II)).
Холодными концентрированными H2SO4 и HNO3 хром пассивируется, но при сильном нагревании эти кислоты растворяют его (образуются соли Cr (III)).
Хром образует три оксида со степенями окисления +2 (основной оксид), +3 (амфотерный) и +6 (кислотный). Соответственно этим трем оксидам известны и три ряда соединений хрома.
Гидроксид хрома Cr (II) получают обработкой растворов солей Cr2+ щелочами:
Cr+2 + 2OH- = Cr(OH)2 ¯
Аналогично действием щелочей на растворы солей Cr3+ получают Cr(OH)3, обладающий амфотерными свойствами. Он растворяется как в кислотах, так и в щелочах:
Cr(OH)3¯ + 3H+ = Cr3+ + 3H2O
Cr(OH)3¯ + 3OH+ = [Cr(OH)6]3- (гексагидроксохромит - ион)
При прокаливании гидроксиды хрома II и III распадаются на оксиды хрома в соответствующей степени окисления и воду.
Оксид хрома (III) можно получить также прокаливанием дихроматов калия
4K2Cr2O7 = 2Cr2O3 + 4K2CrO4 + 3O2
и аммония
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2+ 4H2O
Оксид хрома (III) химически инертен: не реагирует с водой, кислотами, растворами щелочей. Его амфотерная природа проявляется только при сплавлении с соответствующими соединениями, например, щелочами:
Cr2O3 + 2KOH = 2KCrO2 + H2O
кислотный
и кислыми солями:
Cr2O3 + 6KHSO4 = Cr 2 (SO4)3 +3K2SO4+ 3H2O
основной
Триоксид хрома CrO3 легко растворяется в воде, образуя хромовую кислоту ее соли - хроматы, т.е. является кислотным оксидом:
CrO3 + H2O = H 2CrO4
Хроматы щелочных металлов получаются окислением соединений хрома (III), например, хромита калия, в присутствии щелочи:
2K3[Cr(OH)6] + 3Br2 + 4KOH = 2K2CrO4 + 6KBr + 8H2O
Ион CrO42- способен к полимеризации: в кислой среде он превращается в ион Cr 2O72- (образуется дихромовая кислота H2Cr2O7 ). В щелочной среде эта реакция протекает в обратном направлении:
Cr2O72- + 2OН- ® 2CrO4 2- + 2H2О
2CrO4 2- + 2H+® Cr 2O72- + H2O
Соединения, в которых хром находится в своей высшей степени окисления + 6, являются хорошими окислителями, восстанавливаясь до производных Cr +3. В щелочной среде при этом образуются производные анионного комплекса [Cr(OH)6]3-, в нейтральной – гидроксид хрома. Наибольшая окислительная активность наблюдается в кислой среде:
Cr 2O72- + 14H+ + 6 e = 2Cr 3+ + 7H2O, g° = 1,33 В
Соединения хрома в низшей степени окисления +2 – хорошие восстанови- тели. Например, соли в водных растворах легко окисляются кислородом воз- духа:
4Cr2+ + O2 + 4H+ = 4Cr3+ + 2H2O
Задачи
287. Как изменяются кислотно – основные свойства оксидов хрома сповыше- нием его степени окисления. Подтвердите ответ уравнениями соответству- ющих реакций.
288. Какую функцию в окислительно–восстановительных реакциях выполняет хром в степени окисления: а) +6, б) +3, в) 0? Приведите примеры, составьте молекулярные и электронные уравнения, укажите окислитель и восстановитель.
289. Напишите уравнения реакций, описывающих превращение Cr+6 ® Cr+3: в а) кислой среде; б) щелочной среде;
290. Осуществите превращения и определите неизвестные вещества:
Cr ® CrCl2 ® CrCl3 ® Cr(OH)3 ® Na3[Cr(OH)6]
291. Закончите уравнения реакций. Подберите коэффициенты, укажите окислитель и восстановитель:
а) K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 ® S¯ + ….
б) K2Cr2O7 + HCl + SnCl2 ® SnCl4 + ….
в) K2Cr2O7 + SO2 + H2SO4 ® Cr2(SO4)3 + ….
292. Как получить гидроксиды хрома? Какими свойствами они обладают? Приведите уравнения реакций с их участием.
293. Осуществите превращения:
NaOH H2SO4 (разб.) Br2 H+ KI
(NH4)2Cr2O7 ¾® А ¾® Б ¾® В ¾® Г ¾® Д ¾® Е
сплавл. NaOH HCl
294. Что такое хроматы, дихроматы? Изобразите графически хромат – и дихромат – ионы. Запишите уравнения их взаимных превращений. В какой среде устойчивы хроматы, в какой - дихроматы?
295. Осуществите превращения, определите неизвестные вещества
H2SO4
Cr(OH)3 ® K2CrO4 ® A ® Б ® Cr(OH)3
296. Как можно получить оксид хрома (III)? Осуществите дальнейшие превращения.
А t А1+ О2
Б t Cr2O3 + Б1+H2O
В t H2O
Приведите уравнения реакций.
Дата: 2018-12-21, просмотров: 278.