Цель процесса гидроочистки масел - улучшение цвета и стабильности, некоторое повышение индекса вязкости, значительное снижение содержания серы и кокса. Гидроочистка масел может эффективно применяться в различном сочетании с основными процессами масляного производства в зависимости от качества сырья и требований к готовым маслам. Обычно масла подвергают гидроочистке после очистки избирательными растворителями. В этом случае гидроочистка применяется вместо очистки отбеливающими землями (так называемая гидродоочистка масел).
Гидроочистке подвергают депарафинированные масла из дисиллятных рафинатов после очистки фенолом и фурфуролом, а также депарафинированные масла из остаточных фракций после деасфальтизации пропаном и фенольной очистки.
Кроме того, имеется положительный опыт применения процесса гидроочистки до и вместо селективной очистки. Энергетические масла, получаемые очисткой селективными растворителями, не обладают требуемой стабильностью против окисления. Применение гидрирования, наоборот, приводит к получению в этом случае высокостабильного масла. Масла, очищенные селективными растворителями, обладают более однородным составом, в них меньше серусодержащих соединений, смол и полициклических аренов, чем в неочищенных продуктах тех же пределов выкипания. Это вызывает необходимость проводить гидрирование рафинатов в более мягких условиях.
Побочными продуктами гидроочистки являются сероводород, углеводородные газы и отгон (к. к. ниже 350°С). Сероводород используется для производства серы или серной кислоты, углеводородные газы применяются в качестве топлива непосредственно на установке, отгон добавляется к котельным топливам для снижения их вязкости.
Характеристика масляных дистиллятов до и после гидроочистки приведена в табл. 7.
Таблица 7. Результаты гидроочистки моторных масел
Показатели | Масло ДС-8 | Масло ДС-11 | Остаточное масло | |||
исходное | очищенное | исходное | очищенное | исходное | очищенное | |
Вязкость при 100°С, мм2/с | 8,3 | 7,9 | 10,5 | 9,7 | 20,8 | |
Индекс вязкости | - | - | ||||
Содержание серы, % | 1,1 | 0,6 | 1,1 | 0,7 | 1,0 | 0,8 |
Коксуемость, % | 0,16 | 0,1 | - | - | 0,45 | 0,27 |
Цвет* (по КН-51, 15 : 85), мм | 6,5* | 3,1* |
*Цвет в марках NPA.
Из табл. 7 видно, что в результате гидроочистки индекс вязкости несколько повышается, а коксуемость, содержание серы - снижаются.
Отечественная промышленная установка гидроочистки масел имеет три параллельных потока производительностью 120 тыс.т/год каждый. Потоки могут перерабатывать как одинаковое, так и разное сырье одновременно. Каждый из потоков состоит из двух частей: 1) блок гидроочистки масел и регенерации катализатора; 2) блок очистки циркуляционного газа от сероводорода.
Технологическая схема. На рис. 17 приведена технологическая схема блока гидроочистки масел для одного потока.
Схема реакторного блока установки, за исключением двухступенчатой сепарации смеси продукта с циркуляционным газом (горячей в сепараторе 12 и холодной в сепараторе 14), не отличается от схемы реакторного блока гидроочистки дизельного топлива. Стабилизация гидрогенизата состоит из следующих операций.
Гидрогенизат из сепараторов 12 и 14 самотеком поступает в отпарную колонну 3, где легкие фракции и основная часть сероводорода отгоняются с водяным паром. Легкие фракции и газы с верха колонны 3 конденсируются в конденсаторе-холодильнике 4 и разделяются в сепараторе 21, откуда газ подается в печи установки в качестве топлива. Легкий продукт насосом 5 отводится с установки, часть его используется для острого орошения колонны 13.
С низа колонны 3 масло, содержащее влагу, поступает в колонну вакуумной сушки 7, где вакуум поддерживается при помощи двухступенчатого пароструйного эжектора 9. Гидроочищенное масло с низа колонны 7 насосом 19 прогоняется через теплообменник 17 и рамный фильтр16. В рамном фильтре отделяется катализаторная пыль. Чистое масло направляется с установки в товарный парк завода.
Технологический режим. В процессе применяется таблетированный неподвижный алюмокобальтмолибденовый или алюмомомолибденовый катализатор. Ниже приводится технологический режим процесса:
Объемная скорость, ч-1 | 1,5 – 2 |
Кратность циркуляции водородосодержащего газа, м3/м3 | 125 – 300 |
Температура, °С в реакторе в 12 в 14 в 3 | 250 – 300 200 – 240 195 – 235 |
Давление, МПа в реакторе в 3 в 7 | 3,5 – 40,0 0,14 0,0133 |
Расход водяного пара, % на сырье колонн | 5 – 8 |
Рисунок 17. Технологическая схема установка гидроочистки масел:
1 – печь; 2 – реактор; 3, 7, 15 – колонны; 4, 13 – холодильники; 5, 6, 18, 19 – насосы; 8 – барометрические конденсаторы; 9 – эжектор; 10 – барометрический колодец; 11, 17 – теплообменники; 12, 14, 21 – сепараторы; 16 – фильтр; 20 - компрессор;
I – сырье; II – водородсодержащий газ риформинга; III – гидроочищенное масло; IV – углеводородный газ; V – отгон; VI – сероводород; VIII – моноэтаноламин; IX – вода; X – неконденсированные газы.
Регенерация катализатора газовоздушным методом осуществляется в следующих условиях:
Температура, °С | |
Давление, МПа | 4,0 |
Время выжига, ч |
Материальный баланс гидроочистки дистиллятных и остаточных масляных фракций сернистой нефти (в %)
Легкие и средние дистиллятные масла | Остаточные масла | |
Поступило Масла Водород 100%-ный (на реакцию) | 100,00 0,93 | 100,00 1,25 |
Итого | 100,93 | 101,25 |
Получено Масла Углеводородные газы Сероводород Отгон Потери | 90,00 – 98,50 0,63 0,16 – 0,27 0,64 – 1,03 0,50 | 97,50 0,85 0,36 2,04 0,50 |
Итого | 100,93 | 101,25 |
Аппаратура. Реактор гидроочистки представляет собой цилиндрический аппарат с шаровыми днищами высотой 12,83 м и диаметром 1,3 м. Стенка реактора выполнена из двухслойной стали. Катализатор уложен сплошным слоем высотой 9,4 м. На каждом из потоков установлен один реактор.
Трубчатые печи выполнены с беспламенными панельными горелками и рассчитаны на теплонапряженность радиантных труб 17 – 20 кВт м2.
Получение масел из гидроочищенного сырья. Эффективность существующих процессов селективной очистки масляного сырья не всегда достаточно высока из-за удаления с нежелательными компонентами значительной части ценных углеводородов, особенно при выработке масел с индексом вязкости 90 и выше. Исследования показали, что предварительная гидроочистка масляных дистиллятов деасфальтизатов остаточных масел на обычных катализаторах гидроочистки позволяет значительно улучшить работу установок селективной очистки.
Примерные технико-экономические показатели на 1т гидроочищенного масла
Водород 100%-ный, кг | 3 – 5 | Вода, м3 | 7 – 10 |
Катализатор, кг | 0,045 – 0,078 | Электроэнергия, МДж | 288,8 – 378 |
Пар, МДж | 213,7 – 276,5 | Топливо, кг | 14 – 16 |
Гидрокрекинг масляного сырья. Процесс каталитического гидрокрекинга, именуемый также глубокой (жесткой) гидроочисткой, применяют вместо процессов селективной очистки или параллельно с ними. Цель гидрокрекинга – производство базовых масел с индексом вязкости 95 – 105 или даже 110 – 125. Ниже приведен примерный режим гидрокрекинга при производстве масел:
Температура, °С | 370 – 425 |
Давление, МПа | 14 – 20 |
Объемная скорость, ч-1 | 0,4 – 1,2 |
Соотношение водородосодержащего газа и сырья, м3/м3 * | 600 – 1,500 |
*При 0°С и 0,1 МПа
В отличие от селективной очистки масляного сырья, где нежелательные компоненты удаляются растворителем, при гидрокрекинrе они подвергаются химическим превращениям; конденсированные полициклические арены и гетерогенные соединения гидрируются, полициклические циклоалканы расщепляются и гидрируются, нормальные алканы изомеризуются. В целом групповой состав меняется в благоприятную сторону. .
Масла гидрокрекинга представляют собой высококачественную основу товарных многофункциональных (всесезонных) моторных масел, а также ряда энергетических и индустриальных масел. Выход и качество масел гидрокрекинга зависят от качества сырья, природы катализатора, условий процесса. В целом же вязкость масел значительно ниже вязкости исходного сырья, индекс вязкости выше. Выход масел не превышает, как правило, 70% на сырье, а при производстве масел с ИВ более 110, выход их составляет 40 – 60%.
Дата: 2016-10-02, просмотров: 388.