Реакции катиона Na⁺:

1. Реактив KH₂SbO₄ – дигидроантимонат калия                                                                    К 2-3 каплям раствора соли натрия прибавляют 2-3 капли реактива. На холоде, при потирании стеклянной палочкой образуется белый мелкокристаллический осадок.                                                                                                  NaCl + KH₂SbO₄ ® NaH₂SbO₄ ¯ + KCl

                             (бел. кр.)

Реакция исследуемого раствора должна быть нейтральной, так как в кислой среде идет разложение реактива с образованием белого аморфного осадка            м-сурьмяной кислоты HSbO₃.

KH₂SbO₄ + HCl ® H₃SbO₄ + KCl

H₃SbO₄ ® HSbO₃¯ + H₂O

         (бел. аморфн.)

В щелочной среде осадок растворяется:                                                                                                                                        NaH₂SbO₄ ¯ + 2NaOH® Na₃SbO₄ + 2 H₂O

Обнаружению Na⁺ мешают соли аммония,которые в растворе гидролизуются и создают кислую реакцию среды, в которой реактив на катион натрия разлагается:                                                                               

Гидролиз  NH₄⁺ + HOH Û NH₄OH + H⁺         pH< 7

Разложение реактива     H⁺ + H₂SbO₄^- ® HSbO₃¯ + H₂O    

2. Крупинка соли Na⁺, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.

Реакции катиона К⁺:

1. Реактив NaHC₄H₄O₆ гидротартрат натрия                                                                                                        К 2-3 капли раствора соли калия прибавляют 2-3 капли реактива. На холоде, при потирании стеклянной палочкой образуется белый мелкокристаллический осадок.                                                                                     KCl + NaHC₄H₄O₆ ® KHC₄H₄O₆¯ + NaCl

                                    (белый)

При нагревании, добавлении сильных минеральных кислот и щелочей осадок растворяется:

KHC₄H₄O₆¯ + HCl ® KCl + H₂C₄H₄O₆

KHC₄H₄O₆¯ + KOH ® K₂C₄H₄O₆ + H₂O

KHC₄H₄O₆¯ + NaOH ® KNaC₄H₄O₆ + H₂O

Если вместо NaHC₄H₄O₆ используют свободную кислоту H₂C₄H₄O₆, то для предотвращения растворения осадка реакцию ведут в присутствии ацетата натрия CH₃COONa:     

KCl + H₂C₄H₄O₆    CH₃COONa  KHC₄H₄O₆¯ + HCl

HCl + CH₃COONa ® NaCl + CH₃COOH

KCl + H₂C₄H₄O₆ + CH₃COONa ® KHC₄H₄O₆¯ + NaCl + CH₃COOH

2. Реактив кобальти нитрит натрия или гексанитрокобальтат (III) натрия Na₃[Co(NO₂)₆]                                                                                                                                           К 2-3 каплям раствора соли калия прибавляют равный объем реактива. При стоянии образуется осадок желтого цвета.                                                                        2KCl + Na₃[Co(NO₂)₆] ® K₂Na[Co(NO₂)₆]¯ +2 NaCl                                                                      

В щелочной среде реактив разлагается                                                                                                                                                                                                                                                                                  

Na₃[Co(NO₂)₆] + 3NaOH ® Co(OH)₃¯ + 6NaNO₂                                                                                                                                                           

                                           (бурый)

3. Крупинка соли К⁺, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет.

Реакции катиона NH₄⁺:

1. Едкие щелочи  NaOH или KOH .                                                                                                            При действии на 2-3 капли раствора соли аммония раствором щелочи при нагревании выделяется газообразный аммиак.                                                                  NH₄Cl + KOH ® NH₃­ + H₂O + KCl                                                                      

Выделяющийся аммиак определяют по запаху или по:                                                       - посинению влажной красной лакмусовой бумаги;                                                               - покраснению белой фенолфталеиновой бумаги;

NH₃ + H₂O Û NH₄⁺ + OH^-     pH >7

2. Реактив Несслера - K₂[HgI₄] в KOH   тетрайодомекрурат калия в насыщенном растворе щелочи.                                                                         К 1 капле раствора соли аммония прибавляют 1 каплю раствора реактива Несслера. Образуется осадок красно-бурого цвета.                                                                                                     

                                                          Hg

NH₄Cl + 2K₂[HgI₄] + 4KOH ® [O            NH₂]I¯ + KCl + 7KI + 3H₂O

                                                         Hg     

                                                  (кр.-бур.)

                                            оксодимеркураммония йодид

При очень малых количествах солей аммония появляется желтое окрашивание.