При взаимодействии стационарного потока НЧ с поверхностью на ней устанавливается некоторая поверхностная плотность адсорбированных частиц. Величина
зависит от материала поверхности, степени идеальности и температуры, сорта и плотности потока НЧ. При достаточно интенсивных потоках НЧ адсорбированные частицы могут образовывать сплошной моноатомный слой (порядка 1015 см-2). Дальнейший рост плотности потока НЧ может привести к многослойной адсорбции. Указанные процессы создают необходимые условия для диффузии адсорбированных частиц в глубь материала поверхности. [3]
Процесс диффузии хорошо описывается законами Фико:
(1.1.4)
(1.1.5)
где – плотность диффузионного потока,
– коэффициент диффузии,
– объемная плотность частиц в поверxностном слое,
– координата в глубину твердого тела.
Граничным условием для решения системы уравнений является то, что =
= const и при бесконечнобольшом времени N не может превысить величину
, где
– предельная растворимость данного сорта НЧ и данном материале поверхности.
Решение уравнений Фико в рассматриваемом случае имеет вид:
(1.1.6)
Графически вид решения представлен на рис. 1.1.2
Рис. 1.1.2 Распределение плотности диффундированных в поверхность НЧ для различных моментов времени. [3]
Здесь .
Основной трудностью расчета является то, что далеко не всегда известна величина
, которая зависит от сорта НЧ, материала, структуры и температуры поверхностного слоя, а также то, что величина
зависит отбольшого числа факторов и параметров процесса. А именно,
пропорционален
, зависит от материала поверхности и сорта НЧ, кристаллографической ориентации поверхности, степени кристалличности (размер зерен, плотность и вид дефектов), механических напряжении поверхностного слоя.
Практический интерес представляют случаи долговременного контакта поверхностей с газовыми средами, когда концентрация продиффундировавших частиц достигла . Для металлов с гомополярной связью величину
можно рассчитать по формуле:
(1.1.7)
где – постоянный коэффициент, определяемый сортом НЧ,
– энергия активации при растворении,
–число атомов в молекуле, знак (+) для НЧ, образующих химическое соединение, знак (–) для НЧ, образующих истинные растворы.
В металлах газы растворяются в атомарном состоянии и перед растворением происходит диссоциация НЧ. Величина N* измеряется в единице (атом НЧ/атом материала поверхности) и может принимать значения от близкой к нулю (например, пары Al – N2 и Ag – N2) до типичных значений порядка 10–2 – 10–4.
Для материалов с ионной связью или ковалентной связью растворение НЧ может происходить в молекулярном состоянии. Для таких материалов зависимость сложнее, нежели рассмотренная выше.
Дата: 2019-07-31, просмотров: 210.