Реакция проходит по следующему механизму:
Первичные амины могут быть получены при действии на амиды брома в щелочной среде:
Восстановление нитрилов
Нитрилы при действии восстановителей или водорода в присутствии катализаторов превращаются в первичные амины:
Гидрирование азотсодержащих гетероциклических соединений
При гидрировании пиррола образуется пирролидин;
Пиридин восстанавливается водородом в момент выделения в пиперидин:
Реакции аминов
Алкилирование алкилгалогенидами (реакция Меншуткина)
Амины бурно реагируют с алкилгалогенидами, образуя смеси аминов и солей четвертичных аммониевых оснований:
Соли четвертичных аммониевых оснований переводят в щелочной среде в сами основания. Последние можно выделить, обрабатывая соль четвертичного аммониевого основания влажным оксидом серебра:
Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований (по Гофману) приводит к образованию алкенов с крайним расположением двойной связи:
Окисление
Третичные амины могут быть окислены пероксидом вродорода или надкислотами в N-оксиды:
Реакция проводится в метаноле при обычной температуре. При нагревании N-оксиды расщепляются с образованием алкена и дизамещенного гидроксиламина:
При этом метильные группы при атоме азота не затрагиваются. Этим пользуются при получении алкенов определенного строения (реакция Коупа):
Ацилирование
Подобно аммиаку первичные и вторичные амины реагируют с ацильными соединениями:
Так, при действии на анилин уксусного ангидрида образуется ацетанилид:
Изоцианаты
При действием на первичные амины фосгена (фосгенирование) образуются изоцианаты:
В последнее время изоцианаты стали получать действием на нитро со единения окиси углерода в присутствии катализатора:
При взаимодействии изоцианатов со спиртами образуются карбаматы или уретаны:
Эластомерное волокно лайкра (спандекс) получают при переработке полиуретана, синтезируемого из гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола:
Образование шиффовых оснований
При слабом нагревании ароматических первичных аминов с ароматическими альдегидами легко получаются так называемые основания Шиффа. В такую же реакцию первичные амины вступают не только с альдегидами, но и с некоторыми кетонами. Общее название образующихся продуктов - азометины. При действии разбавленных кислот азометины подвергаются гидролизу.
Дата: 2019-05-28, просмотров: 247.