Расщепление амидов по Гофману
Поможем в ✍️ написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

 

Реакция проходит по следующему механизму:


Первичные амины могут быть получены при действии на амиды брома в щелочной среде:

Восстановление нитрилов

Нитрилы при действии восстановителей или водорода в присутствии катализаторов превращаются в первичные амины:

Гидрирование азотсодержащих гетероциклических соединений

При гидрировании пиррола образуется пирролидин;

Пиридин восстанавливается водородом в момент выделения в пиперидин:


Реакции аминов

 

Алкилирование алкилгалогенидами (реакция Меншуткина)

 

Амины бурно реагируют с алкилгалогенидами, образуя смеси аминов и солей четвертичных аммониевых оснований:

Соли четвертичных аммониевых оснований переводят в щелочной среде в сами основания. Последние можно выделить, обрабатывая соль четвертичного аммониевого основания влажным оксидом серебра:

Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований (по Гофману) приводит к образованию алкенов с крайним расположением двойной связи:

Окисление

Третичные амины могут быть окислены пероксидом вродорода или надкислотами в N-оксиды:

Реакция проводится в метаноле при обычной температуре. При нагревании N-оксиды расщепляются с образованием алкена и дизамещенного гидроксиламина:

При этом метильные группы при атоме азота не затрагиваются. Этим пользуются при получении алкенов определенного строения (реакция Коупа):

Ацилирование

 

Подобно аммиаку первичные и вторичные амины реагируют с ацильными соединениями:

Так, при действии на анилин уксусного ангидрида образуется ацетанилид:

 

Изоцианаты

 

При действием на первичные амины фосгена (фосгенирование) образуются изоцианаты:

В последнее время изоцианаты стали получать действием на нитро со единения окиси углерода в присутствии катализатора:

При взаимодействии изоцианатов со спиртами образуются карбаматы или уретаны:

Эластомерное волокно лайкра (спандекс) получают при переработке полиуретана, синтезируемого из гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола:

Образование шиффовых оснований

 

При слабом нагревании ароматических первичных аминов с ароматическими альдегидами легко получаются так называемые основания Шиффа. В такую же реакцию первичные амины вступают не только с альдегидами, но и с некоторыми кетонами. Общее название образующихся продуктов - азометины. При действии разбавленных кислот азометины подвергаются гидролизу.

Дата: 2019-05-28, просмотров: 208.