Теперь обратимся ко второй ситуации, указанной в конце п.11.2. Будем считать, что в растворе – только слабый электролит. Найдём рН раствора и степень диссоциации электролита.
где с0 = [RH]0 — общая концентрация электролита.
Полученное выражение связывает степень диссоциации слабого электролита с общей его концентрацией. Оно-то и называется законом разведения Оствальда. Чтобы уяснить смысл этого закона, рассмотрим различные виды слабых электролитов.
2. Слабые кислоты.
Получается, что повышение концентрации раствора приводит к уменьшению степени диссоциации, а разбавление (или разведение) сопровождается увеличением диссоциации. Отсюда и термин – «закон разведения».
б) До какого уровня растёт α при разбавлении раствора? Выразив α из (11.25), можно показать, что
lim α = 1 . (11.25,б)
со → 0
Таким образом, при очень сильном разбавлении (с0 « Ка) слабый электролит диссоциирует почти полностью.
в) Теперь, используя (11.24,а) и приближённую формулу (11.26,б), найдём концентрацию водородных ионов:
3. Слабые многоосновные кислоты.
а) Такие кислоты имеют несколько стадий диссоциации протона, например:
Каждая стадия характеризуется своей константой диссоциации; как видно из примера, константа каждой последующей стадии на несколько порядков меньше предыдущей.
б) Это значит, что в чистом растворе можно учитывать только первую стадию ионизации и рассчитывать рН раствора по формуле для одноосновной кислоты путем подстановки pKa, 1 в качестве pKa ..
4. Слабые основания.
а) Здесь α (доля молекул в состоянии сопряженного основания) близка к 1 (α ≈ 1); поэтому непосредственно использовать формулу закона Оствальда (11.25) неудобно.
г) Первая формула показывает, что степень оснóвной диссоциации тоже увеличивается при уменьшении с0, т.е. при разведении раствора. Закон Оствальда справедлив и здесь.
Таким образом, в чистом 0,1 М растворе аммиака основная доля частиц находится в состоянии сопряженного основания (NH3). Это справедливо и для всех других слабых оснований.
Дата: 2019-02-02, просмотров: 232.