О возможности протекания реакций восстановления веществ можно судить по изменению их термодинамического потенциала. Как известно, чем больше изменение энергии Гиббса при протекании реакции, тем выше способность вещества вступать в химическое взаимодействие. С применением законов термодинамики рассчитывают численные значения изменения энергии Гиббса химических реакций. Для расчётов используют известные коэффициенты:
- теплоемкостей исходных веществ и продуктов реакции,
- теплоты образования химических соединений
- энтропии всех компонентов.
ΔGT = ΔH0T – TΔS0Т
где ΔGT — изменение энергии Гиббса в зависимости от температуры Т;
ΔH0T — изменение энтальпии в зависимости от температуры;
TΔS0Т — изменение энтропии в зависимости от температуры.
Из нескольких возможных реакций предпочтительнее та, для которой абсолютное отрицательное значение изменения энергии Гиббса больше.
Термодинамический анализ реакций восстановления железо-титановых соединений (титанатов) позволяет установить, что реакции восстановления титанатов железа возможны твердым углеродом при температуре около 2000 К с образованием металлического железа, диоксида титана и низшего оксида титана Ti2О3.
Поэтому в промышленности для разделения оксидов титана и железа, входящих в состав железо-титановых концентратов, применяется восстановительная рудотермическая плавка в электропечах большой мощности и производительности. Исследованиями установлено, что восстановительная плавка протекает следующим образом:
1) сверху в электропечь загружают шихту, она постепенно нагревается и при 900 °С начинается восстановление углеродом свободных оксидов железа (гематита и магнетита);
2) при 1150-1270 °С начинается восстановление железа из ильменита и частичное восстановление ТiО2 до низших оксидов:
FeO*TiО2 + С = Fe + ТiО2 + СО
3ТiО2 + С = ТiО2*Ti2О3 + СО = Ti3О5 + СО
3) при 1270-1400 °С восстановление ТiО2 продолжается интенсивнее
2Ti3О5 + С = 3Ti2О3 + СО
4) при 1400-1600 °С происходит восстановление низшего окисла до более низшего – монооксида титана
Ti2О3 + С = 2ТiО + СО
Сложность и многостадийность физико-химических процессов при восстановительной плавке происходят оттого, что все оксиды титана образуют общий раствор ТiО2 + Ti3О5 + Ti2О3 + ТiО, в котором растворяются ильменит и оксид железа (FeO). Титан в растворе находится в различных валентных состояниях: Ti4+, Ti3+, Ti2+. В результате образуются сложные соединения, кристаллизующиеся при затвердевании шлаков, однако основой шлака является Ti3О5.
В результате электроплавки концентратов получают два товарных продукта:
- шлак, куда переходят оксиды титана и часть примесей,
- металл - железо, близкое по составу к чугуну.
Суммарный восстановительный процесс для ильменитовых концентратов можно представить уравнением:
3(FeO*TiО2) + 4С = 3Fe + Ti3О5 + 4СО
Расчёт шихты
В качестве сырья для выплавки титановых шлаков используют:
1) железо-титановые концентраты, содержащие TiO2 не менее, %:
· 50-65 в ильменитовых концентратах из россыпей,
· 42-47 в ильменитовых концентратах из коренных месторождений;
2) любые углеродные восстановители (кокс, антрацит, каменный уголь и др.), учитывая содержание в них углерода, летучих, влаги и золы, а также их влияние на расход электроэнергии и производительность печи.
Важнейшим условием успешного проведения плавки железо-титановых концентратов является выбор восстановителя и его дозировка. В зависимости от количества углерода образуются титановые шлаки различного состава:
- избыток углерода вызывает образование большого количества низших оксидов титана, карбида титана TiC и твердых растворов типа Ti (О, С), что повышает температуру процесса плавки;
- недостаток углерода ведёт к неполному восстановлению оксидов железа.
На титано-магниевом комбинате обычно шихту готовят из ильменитового концентрата и антрацита - высококачественного угля марки АММ, в котором содержание углерода не менее 85%, золы не более 10%, имеющего высокую реакционную способность, низкую электрическую проводимость, невысокую стоимость.
Подготовку шихты для восстановительной плавки в рудотермической печи начинают с определения количества компонентов шихты, в данном случае их два. Затем в заводской лаборатории проводится анализ состава исходных материалов. Примерные результаты анализа приведены в таблице 1.
Таблица 1 – Состав исходных материалов
Размеры в процентах
ВАРИАНТ 00
Состав концентрата
Состав антрацита
Зола антрацита
Для упрощения расчета принимаем:
а) расчет ведем на 100 кг концентрата;
б) окись железа (Fe2O3) в концентрате восстанавливается до закиси (FeO) полностью;
в) полученная закись, а также закись, входящая в состав концентрата, на 96% восстанавливается до металла;
г) содержание углерода в чугуне принимаем 2% от массы железа, полученного из концентрата;
д) угар восстановителя во время плавки компенсируется углеродом электрода.
Дата: 2018-12-21, просмотров: 277.