(первичный гликозид)                         (вторичный гликозид )

При дальнейшем гидролизе образуется дигитоксигенин и 3 молекулы дигитоксозы. Разнообразие генинов, количество, природа и характер присоединения к ним моносахаридов обуславливают разнообразие сердечных гликозидов, встречающихся в растениях.

Растения, содержащие сердечные гликозиды, немногочисленны. Из 434 семейств цветковых растений эти вещества обнаружены в 13 семействах, что составляет около 300 видов.

Большинство растений, продуцирующих сердечные гликозиды, продуцируют карденолиды. Лишь в некоторых растениях семейства лилейные, ирисовые содержатся буфадиенолиды.

Химиками, фармакологами и аналитиками бывшего СССР проведены фундаментальные исследования сердечных гликозидов различных видов наперстянки (пурпурной, шерстистой, ржавой), желтушника (раскидистого, левкойного), горицвета (амурского, сибирского, туркестанского), строфанта (привлекательного, Комбе), олеандра, морозника и других растительных объектов.

Из перечисленных растений в настоящее время выделено и установлено строение свыше 400 сердечных гликозидов, из них большая часть – карденолиды. Следует отметить, что сердечные гликозиды карденолидной и буфадиенолидной природы обнаружены и в животном мире. Ядовитые выделения кожных желез жаб содержат карденолиды и буфадиенолиды.

Сердечные гликозиды содержатся в растворенном виде в клеточном соке различных органов растений: семян (строфант), листьев (наперстянка, ландыш), цветков (ландыш), травы (желтушник), подземных органов (кендырь коноплевый) и др.

Большинство используемых в настоящее время лекарственных растений, содержащих сердечные гликозиды, произрастает в тропиках (строфанты) или теплых климатических зонах (наперстянки, горицвет и др.).

Образованию и накоплению сердечных гликозидов способствуют свет и тепло.

Выделение

При выделении сердечных гликозидов используются органические растворители (этиловый, метиловый спирты), которые не вызывают гидролиза сердечных гликозидов. Выделение сердечных гликозидов состоит из следующих стадий:

1. Экстракции сердечных гликозидов из растительного сырья.

2. Очистки полученного извлечения.

3. Разделения суммы сердечных гликозидов (колоночная и препаративная хроматографии).

Полученное спиртовое извлечение, содержащее сумму сердечных гликозидов, подвергают очистке от сопутствующих веществ липофильного характера (хлорофилл, каротиноиды, смолы, масла и др. органические вещества, растворимые в спиртах). Для очистки упаренное под вакуумом (t 50-52°С) спиртовое извлечение подвергают многократной обработке органическими растворителями, чаще всего ССI₄, или же применяют сорбционные методы очистки.

Разделение суммы сердечных гликозидов проводят чаще всего на хроматографических колонках, заполненных сорбентами (оксид алюминия, силикагель). В дальнейшем нужные зоны элюируют определенными растворителями.

Качественное определение

Качественные реакции проводят или с индивидуальными веществами или с очищенным извлечением из растительного сырья. С этой целью несколько капель извлечения упаривают досуха на часовом стекле или в выпарительной чашке, сухой остаток растворяют в нужном растворителе. Все реакции на сердечные гликозиды условно разделяют на 3 группы:

1. Реакции на углеводную часть молекулы (2-дезоксисахара):

Реакция Келлер-Килиани.

Готовят два раствора:

1) ледяная уксусная кислота, содержащая следы Fe₂(SO₄)₃.

2) концентрированная серная кислота также со следами Fe₂(SO₄)₃.

Сухой остаток очищенного извлечения растворяют в растворе 1 и осторожно по стенке вливают раствор 2. При наличии дезоксисахаров образуется бурое кольцо, а верхний слой через некоторое время окрасится в васильково-синий цвет.

Ксантгидрольная реакция(реакция Пезеца).

При нагревании ксантгидрола (дибензо-g-пиранола) с испытуемым гликозидом в присутствии ледяной уксусной кислоты и последующем прибавлении нескольких капель серной или фосфорной кислоты появляется красное окрашивание.

2. Реакции на стероидное ядро: