В настоящее время криолит получают, в основном, кислотным способом. Исходным сырьём служат: плавиковый шпат, серная кислота, гидрат окиси алюминия Al(OH)₃ и кальцинированная сода Na₂CO₃.

Кислотный способ получения криолита состоит из трёх основных стадий:

1) Измельчение и обогащение плавикового шпата

Плавиковый шпат CaF₂ в чистом виде в природе не встречается, а в составе минерала флюорита  он загрязнён известняком, кремнезёмом, окислами железа и алюминия, поэтому добытую руду обогащают.

Руду дробят в щековых и конусных дробилках, потом измельчают в мельницах мокрого помола мельче 1 мм и обогащают способом флотации. Во флотационной машине пульпу обрабатывают флотореагентом – олеиновой кислотой и перемешивают воздухом. Пузырьки воздуха прилипают к частицам плавикового шпата, поднимаются на поверхность и образуют устойчивую минеральную пену, то есть концентрат шпата. Другие минералы, не прилипающие к воздушным пузырькам, остаются в пульпе и образуют хвосты, которые уходят в отвал.

Полученный концентрат фильтруют, сушат и отправляют потребителю. Концентрат содержит: 95-97% CaF₂, 2% SiO₂, 1,5% CaCO₃, 1% H₂O, согласно ГОСТ 7618- 70 на плавиковый шпат.

2) Получение плавиковой кислоты

Концентрат шпата и концентрированная 95% серная кислота смешиваются в специальных смесителях в строго определённых расчётных количествах, так как избыток любого компонента ухудшает показатели процесса.

Полученная пульпа подаётся в трубчатую вращающуюся печь с внутренним обогревом, футерованную кислотоупорным кирпичом. Температура внутри печи: на входе 100-180 ^оС, на выходе 220-280 ^оС. В результате разложения плавикового шпата серной кислотой образуются фтористый водород и гипс по реакции

CaF₂ + H₂SO₄ = CaSO₄ + 2HF­

Так как в концентрате плавикового шпата всегда содержится кремнезём SiO₂, то протекают две крайне нежелательные реакции, снижающие выход фтористого водорода и загрязняющие его:

- образование газообразного четырёхфтористого кремния 

SiO₂ + 4HF =­SiF₄ + 2H₂O

- а затем взаимодействие SiF₄ с фтористым водородом, c образованием кремнефтористой кислоты:

SiF₄ + 2HF = H₂SiF₆

На выходе из реакционной печи газ содержит: 28-30% HF, до 7% H₂SiF₆, 1% H₂SO₄,. С противоположного конца печи удаляется гипс на переработку в цементной промышленности или в отвал.

Полученный газообразный HF очищается от пыли и паров H₂SO₄ в сухой осадительной башне, заполненной угольной насадкой. Затем газ снизу поступает в абсорбционные (поглотительные) башни с насадкой из графитовых колец, сверху подаётся вода. Попадая на насадку, вода распыляется и орошает всё пространство башни, поглощая газообразный HF. Поглотительные башни соединены последовательно и работают по принципу противотока: чистая вода подаётся в последнюю башню, а кислота удаляется из первой.

Процесс соединения газообразного HF с водой сопровождается выделением большого количества тепла, а для нормального хода процесса температура жидкости должна быть 10 – 15 ^оС, поэтому промежуточные растворы HF перед поступлением в следующую башню охлаждают в специальных холодильниках.

Полученная плавиковая кислота содержит: 30% HF, до 5% H₂SiF₆, 1% H₂SO₄. Для получения чистых фторсолей она не пригодна, поэтому её обескремнивают, то есть очищают от H₂SiF₆ содой. При этом кремнефтористая кислота переходит в плохо растворимую соль и выпадает в осадок:

H₂SiF₆ + Na₂CO₃  = Na₂SiF₆¯ + H₂O + CO₂

Образовавшийся осадок Na₂SiF₆ отстаивается в сгустителе, осветлённый раствор плавиковой кислоты сливается в бак-хранилище, а кремнефтористый натрий ещё обрабатывают раствором соды:

Na₂SiF₆ + 2 Na₂CO₃ =  6 NaF¯ + SiO₂ + 2 CO₂

Полученный побочный продукт NaF промывают, фильтруют и сушат. Его применяют как готовый продукт или используют при производстве криолита.

Очищенная плавиковая кислота содержит: 26-29% HF, до 1% H₂SiF₆ и до 1% H₂SO₄.

3) Варка криолита (реакции взаимодействия HF, Al(OH)₃ и Na₂CO₃)

Для получения криолита нужны: очищенная плавиковая кислота HF, гидроокись алюминия Al(OH)₃ и кальцинированная сода Na₂CO₃  в строго рассчитанных количествах.

Процесс ведут в трёх последовательно и каскадно расположенных реакторах – стальных баках с мешалками, футерованных угольными плитами от коррозии. Температура во всех реакторах одинакова 85–90 ^оС.

В первом реакторе гидроокись алюминия растворяется в плавиковой кислоте, жидкость всё время перемешивается мешалкой и подогревается, получают фторалюминиевую кислоту

6HF + Al(OH)₃ = H₃AlF₆ + 3H₂O

Затем раствор самотёком поступает во второй реактор, сюда же подаётся раствор кальцинированной соды, около 70% от всего количества, происходит нейтрализация кислоты. Раствор перетекает в третий реактор, туда же подают оставшийся раствор соды. При этом криолит мгновенно выпадает в осадок, так как он плохо растворим в воде и процесс варки заканчивается.

2H₃AlF₆  + 3Na₂CO₃  = ¯2Na₃AlF₆  + 3CO₂­+ 3H₂O

Чтобы не протекали побочные реакции и примеси меньше переходили в криолит, плавиковую кислоту нейтрализуют содой не полностью, а чтобы раствор третьего реактора содержал 2 – 3 г/л свободного фтористого водорода.

Из третьего реактора пульпа поступает в стальной сгуститель. Полученный осадок промывают, фильтруют на барабанных вакуум-фильтрах и сушат в сушильных барабанах при  t » 140 ^оС.  Получают безводный криолит, готовый к употреблению в алюминиевой промышленности. Таким же образом и в тех же аппаратах можно получить хиолит 5NaF*3AlF₃ (Na₅Al₃F₁₄ ), для чего меняют дозировку соды и гидроокиси алюминия.

На производство 1 т криолита расходуется: 620-640 кг 100%–ной HF , около 800 кг соды, около 300 кг гидроокиси (в пересчёте на Al₂O₃).

Кислотный способ получения криолита обладает рядом недостатков:

- выделение вредного для человека фтористого водорода,

- необходимость применять высококачественный плавиковый шпат,

- необходимость применять кислотоупорную аппаратуру,

- безвозвратные потери серной кислоты.