Вещества, которые в растворе не распадаются на ионы, а существуют в виде сольватированных молекул, называются неэлектролитами.

Разбавленные растворы неэлектролитов, относящихся к нелетучим веществам, обладают рядом коллигативных свойств. Коллигативными свойствами растворов называются такие свойства, которые зависят только от количества растворённых частиц, то есть от концентрации. К таким свойствам относятся:

Понижение давления пара (первый закон Рауля).

    Относительное понижение давления насыщенного пара растворителя при образовании раствора равно мольной доле растворенного вещества. Или математически

= ,                                          (13)

где Р – давление насыщенного пара над раствором; Р  – давление насыщенного пара чистого растворителя; х₂ – мольная доля растворенного вещества.

    Повышение температуры кипения раствора (второй закон Рауля).

    Повышение температуры кипения раствора DT_кип прямо пропорционально моляльной концентрации растворенного вещества.

DT_кип = T_кип– Т   = К_Э × С _m,                       (14)

где К_Э – эбуллиоскопическая константа, ; С_m - моляльная концентрация, моль/кг;  Т - температура кипения чистого растворителя, К или °С; T_кип – температура кипения раствора, К или °С.

Понижение температуры замерзания (кристаллизации) раствора.

    Понижение температуры замерзания раствора DT_зам прямо пропорционально моляльной концентрации растворенного вещества.

DT_зам = Т  – T_зам = К_К × С _m,                       (15)

где К_К – криоскопическая константа, ; Т - температура замерзания чистого растворителя, К или °С; T_зам – температура замерзания раствора, К или °С.

Таким образом, раствор кипит при более высокой температуре, чем чистый растворитель, а замерзает при более низкой температуре. Значение эбуллиоскопической и криоскопической константы зависит только от природы растворителя и приведено в справочной литературе.

По повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания раствора можно вычислить молярную массу растворенного вещества

M₂ = К_Э × .                                        (16)   

    M₂ = K_К × .                                    (17)

Осмотическое давление (закон Вант-Гоффа).

Давление, которое нужно приложить к раствору, чтобы остановить одностороннюю диффузию растворителя через полупроницаемую перегородку, называют осмотическим (Р_осм). Закон Вант-Гоффа гласит, что осмотическое давление численно равно тому давлению, которое оказывало бы растворенное вещество, если бы оно при данной температуре находилось в состоянии идеального газа и занимало объем, равный объему раствора

Р_осм = С₂ × R × T ,                                   (18)

где P_осм – осмотическое давление, кПа; С₂ – молярная концентрация вещества, моль/дм³; R = 8,314  – универсальная газовая постоянная; Т – абсолютная температура, К.

Растворы, обладающие одинаковым осмотическим давлением, называются изотоническими. Раствор, имеющий большее осмотическое давление, является гипертоническим, по отношению к раствору с меньшим значением Р_осм, который называют гипотоническим.

Примеры решения задач

Пример 1. Вычислите давление насыщенного пара над раствором, содержащим 6,4 г нафталина (С₁₀Н₈) в 90 г бензола (С₆Н₆) при 20 °С. Давление насыщенного пара над чистым бензолом при данной температуре возьмите в справочнике.

Р е ш е н и е

Определим молярные массы нафталина (растворенное вещество) и бензола (растворитель)

М₂(С₁₀Н₈) = 128 г/моль;  М₁(С₆Н₆) = 78 г/моль.

По формуле (8) определяем мольную долю нафталина в растворе

.

Из справочника [8] при 20 °С для чистого бензола Р  = 9953,82 Па. Тогда, из формулы (13) выразим давление насыщенного пара над раствором

.

Пример 2. Вычислите температуру кипения и температуру замерзания водного раствора фруктозы с массовой долей 5 % масс.

Р е ш е н и е

Поскольку массовая доля фруктозы равна 5 % масс., это значит, что в 100 г раствора содержится 5 г растворенного вещества и 95 г воды. Молярная масса фруктозы С₆Н₁₂О₆ равна М₂ = 180 г/моль. Тогда, по уравнению (3) моляльная концентрация раствора равна

.

Из справочника для растворителя выбираем

К_Э(Н₂О) = 0,52 (К·кг/моль); а К_К(Н₂О) = 1,86 (К·кг/моль).

По формуле (14) определяем изменение температуры кипения

DT_кип = К_Э × С _m  = 0,52 ×0,292 = 0,152 °С.

По формуле (15) определяем изменение температуры замерзания

DT_зам = К_К × С _m  = 1,86 ×0,292 = 0,543 °С.

Чистая вода кипит при 100°С и замерзает при 0 °С,а раствор глюкозы кипит при более высокой температуре, замерзает при более низкой

 °С;

°С.

Пример 3. Рассчитайте осмотическое давление 20 %-ного водного раствора глюкозы (плотность раствора ρ = 1,08 г/мл = 1080 г/л) при 310 К, применяемого для внутривенного введения при отеке легкого. Каким будет этот раствор гипо-, гипер- или изотоническим по отношению к крови, если учесть, что Р_осм крови лежит в пределах  740 – 780 кПа?

Р е ш е н и е

Для определения осмотического давления необходимо перейти от процентной концентрации к молярной. Молярная масса глюкозы С₆Н₁₂О₆ равна М₂ = 180 г/моль. Тогда, по уравнению (4) молярная концентрация раствора равна

 . 

По закону Вант-Гоффа (уравнение (18))

Р_осм = 1,2 × 8,314 × 310 = 3092,81 кПа.

Поскольку 3092,81 кПа > Р_осм(крови), то 20 %-ный раствор глюкозы является гипертоническим по отношению к крови.

Пример 4. Определить массу глюкозы С₆Н₁₂О₆ , которую должен содержать 1 дм³ раствора, чтобы быть изотоничным раствору, содержащему в 1 дм³ 9,2 г глицерина С₃Н₈О₃.

Р е ш е н и е

Определим молярную концентрацию глицерина по формуле (4)

С₂(С₃Н₈О₃) = = = 0,1 моль/дм³.

При одинаковой температуре изотоничными будут растворы с одинаковой молярной концентрацией неэлектролита. Следовательно, масса глюкозы будет равна

m₂(С₆Н₁₂О₆) = С₂(С₃Н₈О₃) × M₂(С₆Н₁₂О₆) × V;

m₂(С₆Н₁₂О₆) = 0,1 моль/дм³ × 180 г/моль × 1 дм³ = 18 г.

    Пример 5. При растворении 0,4 г некоторого вещества в 10 г воды температура замерзания раствора понижается на 1,24°. Вычислить молекулярную массу растворенного вещества.

Р е ш е н и е

    По формуле (17)

M₂ = K_К × .

РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ