Химизм процессов гидроочистки сводится к деструкции связей C-S, C-N, C-O и практически не затрагивает связи С-С [8]. Гетероатомные соединения подвергаются гидрогенолизу быстрее, чем углеводороды, поэтому гетероатомы удаляются из сырья в виде сероводорода, аммиака и воды. Легче удаляется сера, далее следует кислород, наиболее устойчив азот.
Энергия связи гетероатомов с углеродом (C-S, C-N, C-O) значительно ниже (227 кДж/моль), чем энергия связи С–Н (332 кДж/моль) [3].
Меркаптаны гидрируются до сероводорода и соответствующего углеводорода:
Сульфиды гидрируются через образование меркаптанов:
Дисульфиды также гидрируются до сероводорода:
Тиофен и тиофан (циклические сульфиды) гидрируются до соответствующих алифатических углеводородов:
Бенз- и дибензтиофены гидрируются по схеме:
Повышение молекулярной массы и степени ароматизированности сернистых соединений затрудняет их удаление.
При гидрировании кислородных соединений образуются соответствующие углеводороды и вода:
При гидрировании азотсодержащих соединений образуются соответствующие углеводороды и аммиак:
Гидроочистка дистиллятов
В мире резко возросли требования к содержанию серы в нефтепродуктах. Поэтому все бензиновые фракции подвергают гидроочистке. Существует два направления в гидроочистке бензина – гидроочистка прямогонных бензиновых фракций (нафты) и селективная гидроочистка (гидрооблагораживание) бензинов вторичного происхождения (бензинов коксования, висбрекинга, каталитического крекинга). В табл. 4.3 представлены требования к автобензинам ЕЭС [8].
Таблица 4.3
Требования к автобензинам Европейского
экономического сообщества
| Показатель | Евро-2 | Евро-3 (2000 г.) | Евро-4 (2005 г.) | Евро-5 (2009 г.) |
| Содержание, % (max): | ||||
| бензола | 5,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| серы, млн-1 (ppm) | 500 | 150 | 50 | 10 |
| ароматических углеводородов | ¾ | 42 | 35 | 35 |
| олефиновых углеводородов | ¾ | 18 | 14 | 14 |
| кислорода | ¾ | 2,3 | 2,7 | 2,7 |
| Фракционный состав (пе- | ||||
| регоняется), %, не менее: | ||||
| до 100 ºС | ¾ | 46 | 46 | 46 |
| до 150 ºС | ¾ | 75 | 75 | 75 |
| Давление насыщенных | ||||
| паров, кПа, не более | ¾ | 60 | 60 | 60 |
| Наличие моющих присадок | ¾ | обяза- тельно | обяза- тельно | обяза- тельно |
Кроме того би- и полиметаллический катализатор риформинга требует ограничение содержания серы в сырье до 10-4 % мас.
Промышленные установки гидрогенизационной переработки нефтяного сырья включают следующие блоки: реакторный, сепарации газопродуктовой смеси с выделением водородсодержащего газа (ВСГ), очистки ВСГ от сероводорода, компрессорный, стабилизации гидрогенизата.
Дата: 2019-02-25, просмотров: 310.
