Моноалкилтригалогениды титана
Поможем в ✍️ написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

К образованию моноалкилтригалогенидов титана TiX3R приводит обменное взаимодействие тетрагалогенида титана с алюминийалкилами.

Метилтрихлорид титана

Метилтрихлорид титана TiCl3(CH3) был получен путем медленного добавления диметилхлорида алюминия к избытку тетрахлорида титана в гексановой среде при комнатной температуре:

В гексановом растворе метилтрихлорид титана может быть получен также при взаимодействии тетрахлорида титана с метилхлоридом магния (не содержащим эфира) при - 20° С.

Метилтрихлорид титана представляет собой темно-фиолетовые кристаллы, плавящиеся при 28,5° С в желтую жидкость; растворим в углеводородах и их галогенпроизводных. Метилтрихлортитан устойчив в отсутствии влаги и воздуха при 20 °С в течение нескольких дней, но растворах легко подвергается термическому распаду по уравнению:

Выделяющийся трихлорид титана, в свою очередь, катализирует процесс термораспада. Метилтрихлорид в растворах легко окисляется кислородом с образованием метоксидтрихлорида титана.

Метилтрихлорид титана легко реагирует с жидкими алкенами, причем происходит образование комплексов и отщепление свободных метил-радикалов. С тетрагидрофураном метилтрихлорид титана реагирует с образованием комплекса, который легко распадается также с выделением свободных метил-радикалов.

Этилтрихлорид титана

Этилтрихлорид титана TiCl3(C2H5) образуется при взаимодействии тетраэтилсвинца с избытком тетрахлорида титана в гексановом растворе при -80°С:

Этилтрихлорид титана представляет собой (при 20° С) красноватую жидкость, распадающуюся за 24 ч, т. е. значительно менее устойчивое соединение, чем метилтрихлорид. Легко окисляется кислородом с образованием этоксидтрихлорида титана.

Пропилтрихлорид титана TiCl33Н7) и изобутилтрихлорид TiCl3(изо-С4Н9) образуются аналогично метилтрихлориду, но только при более низкой температуре.

Диалкилдигалогениды титана

К образованию диалкилдигалогенидов титана приводит дальнейшее алкилирование моноалкилтригалогенидов:

Диалкилдигалогениды титана образуются также при взаимодействии соответствующего тетрагалогенида титана с избытком алкилгалогенида алюминия. Диалкилдигалиды титана менее устойчивы, чем моноалкилтригалогениды.

Диметилдихлорид титана  

Диметилдихлорид титана ТiСl2(СН3)2 образуется при действии триметилалюминия на охлажденный до -80°С раствор метилтрихлорида титана в гексане:

Диметилдихлорид титана представляет собой черно-фиолетовые кристаллы, растворимые в углеводородах (например, гексане). Растворы окрашены в желтый цвет.

Диэтилдихлорид титана

Диэтилдихлорид титана ТiСl22Н5)2 образуется при приливании гексанового раствора тетрахлорида титана к избытку диэтилхлорида алюминия:

Дата: 2019-02-19, просмотров: 231.