К образованию моноалкилтригалогенидов титана TiX3R приводит обменное взаимодействие тетрагалогенида титана с алюминийалкилами.
Метилтрихлорид титана
Метилтрихлорид титана TiCl3(CH3) был получен путем медленного добавления диметилхлорида алюминия к избытку тетрахлорида титана в гексановой среде при комнатной температуре:
В гексановом растворе метилтрихлорид титана может быть получен также при взаимодействии тетрахлорида титана с метилхлоридом магния (не содержащим эфира) при - 20° С.
Метилтрихлорид титана представляет собой темно-фиолетовые кристаллы, плавящиеся при 28,5° С в желтую жидкость; растворим в углеводородах и их галогенпроизводных. Метилтрихлортитан устойчив в отсутствии влаги и воздуха при 20 °С в течение нескольких дней, но растворах легко подвергается термическому распаду по уравнению:
Выделяющийся трихлорид титана, в свою очередь, катализирует процесс термораспада. Метилтрихлорид в растворах легко окисляется кислородом с образованием метоксидтрихлорида титана.
Метилтрихлорид титана легко реагирует с жидкими алкенами, причем происходит образование комплексов и отщепление свободных метил-радикалов. С тетрагидрофураном метилтрихлорид титана реагирует с образованием комплекса, который легко распадается также с выделением свободных метил-радикалов.
Этилтрихлорид титана
Этилтрихлорид титана TiCl3(C2H5) образуется при взаимодействии тетраэтилсвинца с избытком тетрахлорида титана в гексановом растворе при -80°С:
Этилтрихлорид титана представляет собой (при 20° С) красноватую жидкость, распадающуюся за 24 ч, т. е. значительно менее устойчивое соединение, чем метилтрихлорид. Легко окисляется кислородом с образованием этоксидтрихлорида титана.
Пропилтрихлорид титана TiCl3(С3Н7) и изобутилтрихлорид TiCl3(изо-С4Н9) образуются аналогично метилтрихлориду, но только при более низкой температуре.
Диалкилдигалогениды титана
К образованию диалкилдигалогенидов титана приводит дальнейшее алкилирование моноалкилтригалогенидов:
Диалкилдигалогениды титана образуются также при взаимодействии соответствующего тетрагалогенида титана с избытком алкилгалогенида алюминия. Диалкилдигалиды титана менее устойчивы, чем моноалкилтригалогениды.
Диметилдихлорид титана
Диметилдихлорид титана ТiСl2(СН3)2 образуется при действии триметилалюминия на охлажденный до -80°С раствор метилтрихлорида титана в гексане:
Диметилдихлорид титана представляет собой черно-фиолетовые кристаллы, растворимые в углеводородах (например, гексане). Растворы окрашены в желтый цвет.
Диэтилдихлорид титана
Диэтилдихлорид титана ТiСl2(С2Н5)2 образуется при приливании гексанового раствора тетрахлорида титана к избытку диэтилхлорида алюминия:
Дата: 2019-02-19, просмотров: 231.