Каучуков и резиновых изделий.

Синтетические каучуки.

Это высокоэластичные полимерные соединения с линейной структурой макромолекул, которые подобно натуральному каучуку могут быть переработаны а резину. Производят много видов синтетических каучуков (СК). Различают каучуки общего назначения (бутадиеновый, изопреновый, бутадиенстирольный, хлоропреновый, этиленпропиленовый), применяемые для производства изделий, в которых реализуется главное свойство резины – эластичность, и каучуки специального назначения (бутадиеннитрильный, полиизобутиленовый, полисульфидный, полиуретановый, кремнийорганический, фторкаучук и др.). Последние применяют в производстве изделий, которые наряду с эластичностью должны обладать стойкостью к различным агентам (растворителям, кислотам, щелочам, нефтепродуктам), тепло- и морозостойкостью или другими специальными свойствами.

Наиболее вредными являются процессы получения каучука (К) (до этого весь процесс проводится герметично). Основной профессиональной вредностью при получении любого вида СК является загрязнение воздуха цехов парами и газами химических веществ, участвующих в синтезе полимера (мономеры, эмульгаторы, катализаторы, противостарители). Из них ведущее значение имеют мономеры.

    В России наиболее распространено производство натрийбутадиенового, бутадиенстирольного, бутадиеннитриль –

 ного, полихлоропренового СК.

Натрийбутадиеновый СК

Его получают в результате полимеризации 1,3-бутадиена (дивинила - CH₂=CH=CH=CH₂) в присутствии натрия. Дивинил – это газ, обладающий раздражающим действием на слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаз, оказывающий в больших концентрациях наркотическое действие. ПДК в воздухе рабочей зоны – 100 мг/м³.

Острое отравление дивинилом проявляется болью в горле, головной болью, общей слабостью; возможны рвота и потеря сознания. На свежем воздухе эти нарушения быстро проходят, иногда некоторое время сохраняются головная боль, сонливость.

Хроническое отравление дивинилом возможно при длительном контакте и протекает с функциональными нарушениями нервной системы (неврастенический, астеновегетативный синдромы, вегетативно-сосудистая дистония с артериальной гипотензией). Наблюдаются также диспепсические явления, изменения состава периферической крови (лейкопения с относительным лимфоцитозом), катаральные изменения слизистой оболочки верхних дыхательных путей, дерматит.

Бутадиенстирольный СК.

Он является продуктом сополимеризации дивинила со стиролом или альфа-метилстиролом. Газовая смесь этих мономеров может вызвать острые (в аварийных условиях) и хронические интоксикации. Основным этиологическим фактором в развитии хронической интоксикации является стирол или альфа- метилстирол. Стирол обладает наркотическим действием. В клинической картине изменения нервной системы характеризуются развитием астенических и астеновегетативных нарушений. Отмечается раздражение слизистых оболочек. Возможно токсическое поражение печени. Выявляются умеренная лейкопения, относительный лимфоцитоз, небольшая тромбоцитопения и ретикулоцитоз. Особенностью клинических проявлений интоксикации при воздействии альфа-метилстирола являются более выраженные неврологические нарушения: чаще встречается микроорганическая симптоматика (нистагм, отсутствие корнеальных рефлексов) и выраженные вестибуляр –

 ные нарушения. Вместе с тем реже, чем при отравлении стиролом, наблюдаются изменения крови и печени.

Бутадиеннитрильный СК.

Этот продукт сополимеризации дивинила и нитрила акриловой кислоты (ПДК- 0,5 мг/м³) представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом. При попадании на кожу вызывает химический ожог и оказывает резорбтивное токсическое действие. Вдыхание паров высокой концентрации оказывает цианоподобное действие. Клиническая картина хронической интоксикации характеризуется нарушениями со стороны нервной системы (астенический и астеноорганический синдромы), вегетативной дистонией и артериальной гипотензией. Наблюдаются признаки дистрофии миокарда, умеренные проявления токсического гепатита, дискинезии пищеварительного канала, анемия, лейко- и нейтропения. Возможно развитие аллергических заболеваний кожи и системы дыхания.

Полихлоропреновый СК (наирит)

Его получают полимеризацией 2-хлорбутадиена-1,3 (хлоропрена – CH₂=CCI=CH=CH₂). Наркотическое и общетоксическое действие его сильнее, чем дивинила. Хлоропрен обладает также местно-раздражающим, аллергогенным, цитотоксическим и мутагенным действием.

ПДК хлоропрена в воздухе рабочей зоны – 2 мг/м³.

При остром отравлении хлоропреном на первый план выступает его наркотическое действие. В случаях лёгкого отравления отмечаются головная боль, головлкружение, тошнота, слезотечение, в более выраженных случаях – потеря сознания, слабый частый пульс, приглушенность тонов сердца, повторная рвота.

Хроническая интоксикация проявляется изменениями нервной, сердечно-сосудистой систем и печени. Наблюдаются выраженные астенические состояния и вегетативные дисфункции с нарушением сердечно- сосудистой регуляции. Отмечаются сосудистая гипотония, тенденция к брадикардии. В поздней стадии может развиться энцефалопатия с эпилептиформными припадками и выраженными симптомами орального автоматизма. На ЭКГ признаки дистрофии миокарда. Отчетливо выражены симптомы токсического гепатита. Характерны для хронического отравления хлоропреном трофические нарушения: кровоточивость и разрыхлённость дёсен, ломкость и расслоение ногтей, выпадение волос без повреждения волосяных фолликулов.

Основными потребителями СК являются производства резиновых изделий. Технология изготовления любых резиновых изделий включает две основные стадии – подготовительные операции и процесс вулканизации. В подготовительных цехах приготавливают резиновую смесь: просеивают, развешивают инградиенты, смешивают их в резиносмесителе и пластифицируют на вальцах. Здесь кроме СК используются, согласно рецептуре изделия, разные наполнители (сажа, аэросил и др.), вулканизирующие агенты ( чаще всего сера), ускорители вулканизации (тиурам, каптакс и др.), активаторы (оксид цинка), пластификаторы (вазелиновое масло, другие минеральные масла, жирные кислоты, канифоль), противостарители (неозон-Д, фталиевый ангидрид).

Работа с сыпучими ингредиентами сопровождается значительным пылевыделением. Высокие концентрации пыли обнаруживаются на всех рабочих местах; состав аэрозоля определяется характером используемых ингредиентов. Рабочие подвергаются действию пыли смешанного состава, что может привести к развитию бронхита и пневмокониоза. Пневмокониозы развивались при стаже работы более10-15 лет. Выявлялись интерстициальная и узелковая формы пневмокониоза I и II стадии с клинически доброкачественным течением.

Пыль поступает в воздух и во время припудривания изделий тальком. У рабочих выявляются случаи пневмокониоза – талькоза.

В процессе вулканизации на рабочих действует парогазовая смесь, содержащая остаточные мономеры каучука, рецептурные ингредиенты, продукты термоокислительной деструкции компонентов резиновой смеси. У обследованных рабочих отмечались большая распространённость гипертрофических и субатрофических изменений слизистой оболочки верхних дыхательных путей, нарастание степени и количества их с увеличением стажа работы в контакте с токсическими веществами раздражающего действия (в составе вулканизационных газов обнаруживаются сернистый газ, альдегиды, раздражающее действие присуще также стиролу, дивинилу). Воздействие стирола и монооксида углерода может быть причиной снижения содержания гемоглобина, тенденции к снижению содержания эритроцитов и тромбоцитов, некоторого повышения содержания карбоксигемоглобина