Замещение гидроксильной группы спирта галогеном
Поможем в ✍️ написании учебной работы
Поможем с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой

 

       Гидроксильная группа спиртов может быть замещена на галоген действием на них галогенводородных кислот, галогенных соединений фосфора или тионилхлорида, например,

Галоген- производное
R – OH + HCl  RCl + HOH

 
Спирт


       Наиболее удобно для замещения гидроксильной группы использовать тионилхлорид; применение галогенных соединений фосфора осложняется образованием побочных продуктов. Образующаяся при такой реакции вода разлагает галогеналкил на спирт и галогенводород, поэтому реакция обратима. Для ее успешного проведения необходимо, чтобы исходные продукты содержали минимальное количество воды. В качестве водоотнимающих средств применяют хлорид цинка, хлорид кальция, серную кислоту.

       Данная реакция протекает с расщеплением ковалентной связи, что можно представить равенством

 

R : OH  + H : Cl   R - Cl + H2O

       Скорость этой реакции возрастает от первичных к третичным спиртам, причем она также зависит от галогена: наибольшей она является для иода, наименьшей – для хлора.

Дегидратация спиртов (отщепление воды).

 

           В зависимости от условий дегидратации образуются олефины или простые эфиры.

       Олефины (этиленовые углеводороды) образуются при нагревании спирта (кроме метилового) с избытком концентрированной серной кислоты, а также при пропускании паров спирта над окисью алюминия при 350° - 450°. При этом происходит внутримолекулярное отщепление воды, то есть Н+ и ОН отнимаются от одной и той же молекулы спирта, например:

Этилен
   СН2 – СН2   СН2 = СН2 + Н2О или

     
 
Al2O3


СН3-СН2-СН2ОН             СН3-СН=СН22О

Простые эфиры образуются при осторожном нагревании избытка спирта с концентрированной серной кислотой. В этом случае происходит межмолекулярное отщепление воды, то есть Н+ и ОН отнимаются от гидроксильных групп разных молекул спирта, как это показано на схеме:

Спирт
Простой эфир
R – OH + HO – R   R – O – R + H2O

 
Н2SO4


2Н5ОН        С2Н5-О-С2Н52О   

       Первичные спирты дегидратируются труднее вторичных, легче отнимается молекула воды от третичных спиртов [5].



Образование сложных эфиров спиртов .

 

При действии кислородных минеральных и органических кислот на спирты образуются сложные эфиры, например,

RO   HO  
С2Н5ОН+СН3СООН     С2Н5СООСН32О

     
 

 


ROH +        SO2                       SO2+H2O

 

       Такого рода взаимодействие спирта с кислотами называется реакцией этерификации. Скорость этерификации зависит от силы кислоты и природы спирта: с увеличением силы кислоты она возрастает, первичные спирты реагируют быстрее вторичных, вторичные спирты – быстрее третичных. Этерификация спиртов карбоновыми кислотами ускоряется при добавлении сильных минеральных кислот. реакция обратима, обратная реакция называется гидролизом. Сложные эфиры получаются также при действии на спирты галогенангидридов и ангидридов кислот.



Дата: 2019-04-23, просмотров: 141.