Источник образования наиболее токсичных и массовых сточных вод, гальванических цехов.
Таблица – Основных примесей в сточных водах
Вид стоков | Основные примеси | Концентрация, кг/м3 | температура, С° |
Отработанные электролиты | тяжелые металлы | до 10 |
20-25 |
кислоты | 0,04-20 | ||
щелочи | 0,02-30 | ||
цианиды | 0,02-0,03 |
ЦИАНИДЫ - неорганические соединения, содержащие группу CN. Различают простые цианиды - соли синильной кислоты HCN и некоторые другие и комплексные. По характеру химической связи между элементом и ионом CN- делятся на ионные, ковалентные и координационные. Цианиды называются также псевдогалогенидами. Органические соединения, содержащие группу CN-, образуют два ряда производных - нитрилы и изонитрилы.
Молекулы простых цианидов относятся к нежестким молекулам. Цианид аммония, щелочных и щелочноземельных металлов - ионные соединения, хорошо растворимые в воде, a NaCN и NH4CN растворимые в этаноле. При повышенной температуре цианиды щелочных и щелочноземельных металлов полностью гидролизуются. Водные растворы цианидов вследствие гидролиза обладают сильноосновной реакцией. При технологическом использовании для стабилизации в растворы вводят в небольших концентрациях щелочь. При сплавлении или кипячении с серой или полисульфидами цианиды превращаются в тиоцианаты. Цианиды щелочных металлов легко окисляются до цианатов при нагревании на воздухе или с легко восстанавливаемыми оксидами. При взаимодействии цианидов щелочных и щелочноземельных металлов с галогенами образуются галогенцианиды. Действием SO2 при низкой температуре на KCN получают цианосульфит калия KSO2CN, раствор которого восстанавливает соли Ag и Аu. Цианиды щелочных металлов не изменяются при прокаливании без доступа воздуха, а цианиды щелочноземельных (особенно Са) частично превращаются в цианамиды.
Цианиды подгруппы Zn - диамагнитные вещества. Получают их при введении ионов CN- в раствор соли соответствующего металла. Наиболее устойчив цианид ртути Hg(CN)2. Он хорошо растворим в воде (в отличие от цианидов других тяжелых металлов), этаноле, жидком NH3.
Цианиды металлов группы IB - CuCN, AgCN и другие, не растворимые в воде, образуются при введении ионов CN- в водные растворы солей. Дают устойчивые гомолигандные комплексные соединения, содержащие от 2 до 4 лигандов CN-, а также гетеролигандные комплексные соединения. Для металлов группы IIIб известны цианиды лантаноидов состава M(CN)3, где М -Се, Pr, Sm, Eu, Но, Yb и M(CN)2, где M - Sm, Eu, Yb, а также комплексные цианиды урана, например K2[UO2(CN)4]. Простые цианиды металлов подгруппы Ti неизвестны.
Среди цианидов металлов группы VB наиболее известны соединения V, образующего простой цианид и различные комплексы с лигандом CN-. Для Nb(V) известны только гетеролигандные координационные цианиды. При взаимодействии NbCl5 с HCN в диэтиловом эфире образуется NbCl4(CN)*(C2H5)2O. Среди координационных соединений на основе цианидов Сг, Mo, W наиболее стабильны производные Сr(III), Mo(IV), W(IV) и W(V), например K3[Cr(CN)6], который получают действием избытка KCN на ацетат Сr(III) в водном растворе. Для Мn(II) синтезированы цаниды смешанного типа и комплексы с мостиковой группой CN.
Для металлов семейства Fe известны простые цианиды общей формулой M(CN)2, где M - Fe, Co, Ni, и комплексные, устойчивые в водных растворах. Многочисленную группу соединений составляют соли гексацианоферратной(II) кислоты H4[Fe(CN)6], полученной в растворе и твердом состоянии, например: K4[Fe(CN)6], KFe[Fe(CN)6] и Fe4[Fe(CN)6]3 - гексацианоферрат(II) железа(III), которые входят в состав пигмента железная лазурь. Например, при взаимодействии K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль) с солями Fe(II) протекает окислительно-восстановительная реакция:
Fe2+ + [Fe(CN)6]3- → Fe3+ + [Fe(CN)6]4-
Образующаяся турнбуллева синь (Fe4[Fe(CN)6]3), как и берлинская лазурь (Fe4[Fe(CN)6]3), отвечает, в основном, гексацианоферрату(II) железа(III). Замена одного из CN-лигандов в октаэдрическом. комплексе [Fe(CN)6]4- на ацидогруппу или нейтральный лиганд (Н2О, NH3, CO, NO) приводит к образованию гетеролигандных соединений, например пентацианонитрозилийферрата(II) натрия (нитропруссида натрия) - Na2[Fe(CN)5(NO)+]*2Н2О.
Простые цианиды платиновых металлов получены для Ru, Rh, Ir, Pd и Pt. Комплексные цианиды известны для всех платиновых металлов и характеризуются большей устойчивостью по отношению к реакциям гидролиза, окислительно - восстановительным реакциям, замещению группы CN, чем соединений Fe и Со.
Цианиды в гальванотехнике используют для получения металлических покрытий, например применяют Nа3[Си(СN)4], Na2[Zn(CN)4], K[Ag(CN)2] и другие Обработка металлических поверхностей, например Ti или его сплавов цианидов при 800°С, улучшает их механические и антикоррозионные свойства благодаря образованию нитридов или карбидов. Многие цианиды, в основном координационные, используют в качестве катализаторов ряда химических процессов, в производстве пигментов, малярных, типографских красок и других.
Простые цианиды - сильнейшие яды, вызывают удушье вследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточность [4].
Постановка задачи
Выбрать оптимально подходящий метод очистки сточных вод гальванических цехов.
Исходя из следующих нам известных условий:
Расход воды в сутки = 350 м3/сутки
pH=8,9 (среда щелочная)
Вещество | Концентрация, мг/л | ПДК, мг/л | рН | Нейтральное значение pH |
СN- | 120,5 | 0,035 | 8,9 | от 6,5 до 8, 5 |
Необходимо снизить концентрацию цианидов до ПДК и незначительно изменить значение pH до близкого к нейтральному.
Дата: 2019-12-22, просмотров: 220.