Энтропией называется отношение теплоты, подводимой к термодинамической системе в некотором процессе, к абсолютной температуре этого тела.
(9)
Эта функция была впервые введена С.Карно под названием приведенной теплоты, затем названа Клаузиусом (1865 г.).
, (10)
-тепло подводится,
-тепло отводится.
Изменение энтропии в частных случаях политропного процесса
1. -изобарный процесс.
(11)
2. -изотермический процесс
1-й закон термодинамики: (12)
Адиабатный процесс.
-процесс изоэнтропный(13)
Изохорный процесс.
Второй закон термодинамики устанавливаетнаправлениепротекания тепловых процессов.
Формулировка немецкого физика Р. Клаузиуса: невозможен процесс, единственным результатом которого была бы передача энергии путем теплообмена от тела с низкой температурой к телу с более высокой температурой.
Формулировка английского физика У. Кельвина: в циклически действующей тепловой машине невозможен процесс, единственным результатом которого было бы преобразование в механическую работу всего количества теплоты, полученного от единственного теплового резервуара.
Вероятностная формулировка австрийского физика Л.Больцмана: Он предложил рассматривать энтропию как меру статистического беспорядка замкнутой термодинамической системе. Всякое состояние системы c большим беспорядком характеризуется большим беспорядком. Термодинамическая вероятность W состояния системы – это число способов, которыми может быть реализовано данное состояние макроскопической системы, или число микросостояний, осуществляющих данное макросостояние. По определению термодинамическая вероятность W >> 1.
S = k ln W, (14)
где k = 1,38·10–23 Дж/К – постоянная Больцмана.
Таким образом, энтропия определяется логарифмом числа микросостояний, с помощью которых может быть реализовано макросостояние. Следовательно, энтропия может рассматриваться как мера вероятности состояния термодинамической системы.
Все самопроизвольно протекающие процессы в замкнутой системе, приближающие систему к состоянию равновесия и сопровождающиеся ростом энтропии, направлены в сторону увеличения вероятности состояния.
(15)
т.е. энтропия замкнутой системы может либо возрастать (в случае необратимых процессов), либо оставаться постоянной (в случае обратимых процессов).
Так как энтропия возрастает только в неравновесном процессе, то ее увеличение происходит до тех пор, пока система не достигнет равновесного состояния. Следовательно, равновесное состояние соответствует максимуму энтропии. С этой точки зрения энтропия является мерой близости системы к состоянию равновесия, т.е. к состоянию с минимальной потенциальной энергией.
Дата: 2019-04-22, просмотров: 506.